422过渡状态理论 AHB-C→A.B…C→A-B+G 反应物 活化络合物 产物 (始态) (过渡态) (终态) 过渡状态又叫活化络合物 ON=Br 过渡状态 (有活性的复杂的) ON-.Br Ea 2BrNO 活化能 反应物 2NO+Br, AE 释放多余 的能量 反应过程 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 4.2.2 过渡状态理论 过渡状态又叫活化络合物 (有活性的复杂的) A+B-C→[A‥· B ‥· C]* →A-B+C 反应物 (始态) 活化络合物 (过渡态) 产物 (终态)
0e(93所示反应图上哪一点代表反应中 间产物?哪一点代表活化络合物? 3 势能 4 反应过程 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 所示反应图上哪一点代表反应中 间产物?哪一点代表活化络合物? 1 2 3 4 势 能 反应过程 Question 3
423活化能En 各种教材给予活化能的定义不同,本课程使用如下 定义,即活化分子的平均动能与分子平均动能之差 定义:E=E-Ek 低温 高温 0 E Ea E E 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 定义: k Ea = E − E * 各种教材给予活化能的定义不同,本课程使用如下 定义,即活化分子的平均动能与分子平均动能之差. 4.2.3 活化能 Ea Ek * E
E与△H的关系 energy O3(g)+NO(g=NO2(g)+O2(g, ArH=-1996 kJ mol ★反应物的能量必 须爬过一个能垒 活化分子 才能转化为产物 E.(正) =10.3 kJ.mol ★即使是放热反应长点物m (F为负值), OtNO) 4H=-199.kJ-mol-1 外界仍必须提供 最低限度的能量, 产物 NO,+O, 这个能量就是 反应的活化能 反应过程 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 1 O3 (g) NO(g) NO2 (g) O2 (g), r 199 6 k J mol − + = + H = − . ★ 反应物的能量必 须爬过一个能垒 才能转化为产物 ★ 即使是放热反应 (△ rH为负值), 外界仍必须提供 最低限度的能量, 这个能量就是 反应的活化能 Ea 与 △rH 的关系 energy Ea 与 △rH 的关系 energy
活化修的特名 Character of activation energy ▲每一反应的活化能数值各异,可以通过实验和计算得 到。活化能越小,反应速率越快。E3是动力学参数 些反应的E 2S02(g)+O2(g)=2SO3(g), Ea=251 KJ mol-I 2(g)+3H2(g)=2NH3(g),E2=1755kJmo1 HCI+NaOH→ NaCl+H2O,En≈20 k. mol1 ▲离子反应和沉淀反应的E都很小 般认为E小于63kJmo1的为快速反应 小于40kJmo和大于400kJmo1的都很难测定出 上页下页目录返回
上页 下页 目录 返回 ▲ 离子反应和沉淀反应的Ea都很小 一般认为Ea小于63 kJ·mol-1的为快速反应 小于40 kJ·mol-1和大于400 kJ·mol-1的都很难测定出 ▲ 一些反应的Ea ▲ 每一反应的活化能数值各异, 可以通过实验和计算得 到 。活化能越小, 反应速率越快。Ea是动力学参数。 N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g), Ea=175.5 kJ·mol-1 HCl + NaOH → NaCl+H2O, Ea≈20 kJ·mol-1 2SO2 (g) + O2 (g) = 2SO3 (g), Ea=251 kJ·mol-1 活化能的特征 Character of activation energy