示意图 主反应: 副反 OH H H OH MOH HY NY MHY MOHY MI M(OH2? H2Y ML M(OHn HY 辅助配羟基配酸效应干扰离 混合配位效应 位效应位效应 子效应 不利于主反应进行 利于主反应进行 注:副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述
示意图 注：副反应的发生会影响主反应发生的程度 副反应的发生程度以副反应系数加以描述 主反应： M + Y MY 副反应： H + HY H2 Y H6 Y L OH - ML ML2 MLn MOH M(OH) 2 ? M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH - H + 辅助配 位效应 羟基配 位效应 酸效应 干扰离 子效应 混合配位效应 不利于主反应进行 利于主反应进行
(一)配位剂Y的副反应和副反应系数 >EDTA的副反应:酸效应 共存离子(干扰离子)效应 >EDTA的副反应系数: 酸效应系数 共存离子(干扰离子)效应系数 Y的总副反应系数
（一）配位剂Y的副反应和副反应系数 ➢ EDTA的副反应：酸效应 共存离子（干扰离子）效应 ➢ EDTA的副反应系数： ✓ 酸效应系数 ✓ 共存离子（干扰离子）效应系数 ✓ Y的总副反应系数
EDTA的酸效应:由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现 象 M+Y= MY 主反应 H H H HYHY÷ H6Y酸效应引起的副反应
EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现 象 M + Y MY H + HY H2 Y 酸效应引起的副反应 主反应 H6 Y H + H + H +
1.EDTA的酸效应系数 y]y2+y1+-…+p Y(H) HT+htK,+.+K,Kokak,Ksk K K K K a1a2a3]a6 H =1+ KKKKKK a6 a61a51a41a31a2 √注:[Y]—EDTA所有未与M配位的七种型体总浓度 [Y]—EDTA能与M配位的Y4型体平衡浓度 一结论:Db、H个→以y(m个y41→副反应越严重 pH个→a(m认;pH>12→a(m≈,配合物稳定
1. EDTA的酸效应系数 ✓ 注：[Y’]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y 4－型体平衡浓度 ➢ 结论： − + + − + + + = = 4 4 5 2 6 ( ) ' Y H Y H Y Y Y Y Y H 1 1 2 3 4 5 6 6 5 1 2 6 ( ) , 1 a a a a a a a a a a Y Y Y H H H K K K K K K K K K K + + + = = + + 1 2 3 4 5 6 1 1 2 3 4 5 6 6 5 ( ) a a a a a a a a a a a a a Y H K K K K K K H + H K + + K K K K K K = + + 6 5 4 3 2 1 6 6 1 a Ka Ka Ka Ka Ka Ka H K H + + = + ++ ； ，配合物稳定 ， ， 副反应越严重 （ ） 12 1 [ ] [ ] ( ) 4 ( ) + − Y H Y H Y H p H p H p H H Y
条件稳定常数 (表观稳定常数,有效稳定常数)
三、条件稳定常数 （表观稳定常数，有效稳定常数）