CH3-CHAO→ CH一 X X ●不同质子酸的酸根的亲核性不同 ◆氢卤酸的X一亲核性太强，不能作为阳离子聚合引发剂，如 HCI引发异丁烯 (CH)gCCI0 (CH)3C-CI ◆HSO4H,PO4一的亲核性稍差，可得到低聚体 ◆HC1O4,CF,COOH，CCICOOH的酸根较弱，可生成高聚物 16
16 HSO4－ H2 PO4－的亲核性稍差，可得到低聚体 HClO4 ，CF3 COOH，CCl3 COOH的酸根较弱，可生成高聚物 氢卤酸的X－亲核性太强，不能作为阳离子聚合引发剂，如 HCl引发异丁烯 CH3 CH X A CH3 CH X A 不同质子酸的酸根的亲核性不同 (CH3)3 (CH C Cl 3)3C Cl
■Lewis酸引发 F-C反应中的各种金属卤化物，都是电子的接受体，称Lewis酸 从工业角度看，是阳离子聚合最重要的引发剂 Lewis酸包括： 金属卤化物： BF3,AlCls,SnCl4,TiCl4,SbCls,PCls,ZnCl2 金属卤氧化物： POCls,CrO2Cl,SOC12,VOCls ·绝大部分Lwis酸都需要共（助）引发剂，作为质子或碳阳离子 的供给体 17
17 Lewis酸引发 Lewis酸包括： 金属卤化物： BF3 , AlCl3, SnCl4 , TiCl4 , SbCl5, PCl5 , ZnCl2 金属卤氧化物: POCl3 ，CrO2 Cl，SOCl2 ，VOCl3 绝大部分Lewis酸都需要共（助）引发剂，作为质子或碳阳离子 的供给体 F-C反应中的各种金属卤化物，都是电子的接受体，称Lewis酸 从工业角度看，是阳离子聚合最重要的引发剂
共发剂有两类： 析出质子的物质：HO,ROH,X,RCOOH 析出碳阳离子的物质：RX,RCOX,RCO)2O 如：无水BF3不能引发无水异丁烯的聚合，加入痕量水’聚合 反应立即发生： BF3+H20→ H@(BF3OH) 引发剂共引 发剂络合物 CH CH3 CHh=C+H(BF3OH°→CH3-C(BF3OH9 CH3 CHg 18
18 析出质子的物质：H2 O，ROH，HX，RCOOH 析出碳阳离子的物质：RX，RCOX，(RCO)2 O 如：无水BF3 不能引发无水异丁烯的聚合，加入痕量水，聚合 反应立即发生： BF3 + H2O H (BF3OH) CH3 CH2 C + CH3 H (BF3OH) CH3 CH3 C CH3 (BF3OH) 共引发剂有两类： 引发剂-共引 发剂络合物
对于析出碳阳离子的情况： SnCl4 RX R(SnCls) CHg CHg CH2=C+R(SnCls)°→R-CH2-Ce(SnCl5)o CH3 CHg ·引发剂和共引发剂的不同组合，其活性也不同 引发剂的活性与接受电子的能力，即酸性的强弱有关 BF3>AICls TiCl>SnCl 共引发剂的活性视引发剂不同而不同 如异丁烯聚合，BF为引发剂，共引发剂的活性： 水：乙酸：甲醇=50：1.5：1 19
19 引发剂和共引发剂的不同组合，其活性也不同 引发剂的活性与接受电子的能力, 即酸性的强弱有关 BF3 > AlCl3 > TiCl4 > SnCl4 共引发剂的活性视引发剂不同而不同 如异丁烯聚合，BF3 为引发剂，共引发剂的活性： 水 ：乙酸 ：甲醇＝ 50 ：1. 5 ：1 对于析出碳阳离子的情况： SnCl4 + RX R (SnCl5) CH3 CH2 C + CH3 R (SnCl5) CH3 R CH2 C CH3 (SnCl5)
对于多数聚合，引发剂与共引发剂有一最佳比，在此条件下， R,最快，分子量最大 原因： ●过量的共引发剂，如水是链转移剂，使链终止’分子量降低 CH3 CH3 ~CH2-C(BF3OH°+H20→~CH2-C-OH+HBF3OHP CH3 CH3 ●水过量可能生成氧翁离子，其活性低于引发剂一共引发剂络合物， 故R下降 H20 BF3+H20→H®(BF3OHP (H3O)(BF3OHP 氧翁离子，活性较低 20
20 对于多数聚合，引发剂与共引发剂有一最佳比，在此条件下， R p 最快，分子量最大 水过量可能生成氧翁离子，其活性低于引发剂－共引发剂络合物， 故Rp 下降 原因： 过量的共引发剂，如水是链转移剂，使链终止，分子量降低 (BF 3OH) CH 3 CH 2 C CH 3 + H 2 O + H (BF 3OH) CH 3 CH 2 C OH CH 3 BF 3 + H 2 O H (BF 3OH) H2O (H 3O) (BF 3OH) 氧翁离子,活性较低