厦门大学化学：《分析化学》课程电子教案（PPT教学课件）第五章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 5.1 氧化还原反应的方向和程度 5.2 氧化还原反应的速度

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 512条件电位 0.059,a(Ox) E=E°+ (25C a(re) (Ox)=yolo a(re)=yRIr =yrcr/aR 代入,得E=E°+ 0.059 OwR 0.059 十 RO R 当Co=CR=1mol/L时,得 0.059 E°=E°+ OR g E 条件电位 n RO Conditional potential ( formal potential 离子强度的影响通常显著小于副反应的影响 例题 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年 6

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 6 (25 ) (Re) (O ) lg 0.059 C a a x n E E   = + 5.1.2 条件电位 (O ) [O] O a x =  O O O =  C / (Re) [R] R a =  R R R =  C / 代入，得 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + +      当 CO = CR = 1 mol / L 时，得 ' 0.059 lg R O O R E E n     = + E°´— 条件电位 Conditional potential （formal potential ) 离子强度的影响通常显著小于副反应的影响 例题

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 例题计算1 molL hcl溶液中,C(Ce+)=1.×102mo C(Ce3)=1.00×103mo/L时,Ce4Ce引电对的电位。 0.059 解E=E+ C OwR 0.059.C 十 RO R 特定条件下E=E" 0.059,C R 查条件电位表1 molL HCl溶液中,E°=1.28 0.059C E=E°+ Ce(v) g e(l 1.0×10-2 =1.28+0.0591g 1.0×10 E=1.34 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 7 例题 R O R O O R C C n n E E lg 0.059 lg 0.059 = + +      计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.0010-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.0010-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解 查条件电位表 1 mol/L HCl 溶液中，E°´=1.28 (III) ' (I V) lg 1 0.059 Ce Ce C C E = E +  3 2 1.0 10 1.0 10 1.28 0.059lg − −   = + E =1.34v 特定条件下 R O C C n E E lg 0.059 = '+ 

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 5.1.3影响条件电位的因素(1) 离子强度的影响 O+ne=RE°=E°+ 0.059,y Ig OwR YRa 若无副反应发生, 0.059 E°=E°+ O R 条件电位与标准电位的差异仅仅是由离子强度(I)引起。 1)时,E"? 决定于氧化态、还原态的电荷数 gy=-0.52V1x 例 时,EFe/Fe2 E(Fe(cn)6/fe(cn)e)? 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 8 5.1.3 影响条件电位的因素（1） 离子强度的影响 (Fe(CN) /Fe(CN) ) 4 6 3 6  − − E O+ ne = R R O O R n E E     lg ' 0.059 = +   若无副反应发生， R O n E E   lg ' 0.059 = +   条件电位与标准电位的差异仅仅是由离子强度( I )引起。 I 时， 决定于氧化态、还原态的电荷数 Z I i i 2 lg = −0.5 Zi i 例 I 时， 3+ 2+ Fe / Fe ' E ? ?   E

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 例 时,E(Fe(CN)/Fe(CN Fe(CN)63/Fe(CN}4电对在不同离子强度下的条件电位如下: 1000410028011216 E 036190.38140.409404584 E 0.355v 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年 9

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 9 例 (Fe(CN) / Fe(CN) ) 4 6 3 6  − − E Fe(CN)6 3- /Fe(CN)6 4-电对在不同离子强度下的条件电位如下： I 0.00064 0.0128 0.112 1.6 E°´ 0.3619 0.3814 0.4094 0.4584 E° = 0.355 v I 时

廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 5.1.3影响条件电位的因素(2) 若考虑副反应发生 E°=E°+ 0.059c R 沉淀形成的影响 条件电位与标准电位的差异 主要是由副反应决定,离子 络合物形成的影响 强度的影响可不考虑。 酸度的影响 例题 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年 10

化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 10 5.1.3 影响条件电位的因素（2） 若考虑副反应发生 O ' R lg 0.059   n E = E +   条件电位与标准电位的差异 主要是由副反应决定，离子 强度的影响可不考虑。 沉淀形成的影响 络合物形成的影响 酸度的影响 例题