廢门大了化学化工学院 Analytical chem分析化学 第五章 氧化愿滴 (2) 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 1 第五章 氧化还原滴定 （2）
廢门大了化学化工学院 Analytical chem分析化学 53氧化还原滴定 5.3.1氧化还原滴定曲线 5.3.2氧化还原指示剂 5.3.3终点误差 5.3.4氧化还原反应的预处理 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 2 5.3 氧化还原滴定 5.3.1 氧化还原滴定曲线 5.3.2 氧化还原指示剂 5.3.3 终点误差 5.3.4 氧化还原反应的预处理
廢门大了化学化工学院 Analytical chem分析化学 531氧化还原滴定曲线 滴定曲线 例:在1moLH2SO4介质中, 1.40 用0.1000mo/LCe4滴定01000 1.20 Ce#t+Fe 2+=Ce+le 3+ s mo/LFe2+溶液。 1.00 0.80 Fe3++e=Fe2+E2=0.68V 50100150200250 4+ e +e=Ce3E1=1.44v 滴定百分数 滴定至任何一点达到平衡时,体系中两电对的电位相等: E=E1+0.0591g Cc=E2+0.059g Ce(lln) Fe(ll) 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年 3
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 3 5.3.1 氧化还原滴定曲线 滴定曲线 例：在1 mol/L H2SO4 介质中， 用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。 + + + = 3 2 Fe e Fe 0.68v ' 2 = E + + + = 4 3 Ce e Ce 1.44v ' 1 = E 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： Ce(III) ' Ce(IV) 1 0.059lg C C E = E + Fe(II) ' Fe(III) 2 0.059lg C C = E + + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 0 50 100 150 200 250 滴定百分数 E/v
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 滴定曲线计算 Ce4++Fe2+=Ce3+ +Fe3+ 滴定前 Fe(l/fe(d 滴定开始至化学计量点前滴定百分数为T%时 Ce(IⅤ Ce(ly) Fe(l) Fe(Ⅲ C(Ce(l) C(Ce(l) C(Fe(l) C(Fe(d) 未知 T Ce(Ivo Fe(lD) Fe(n 100-T T%=50% 50 E=E2+0.0591 =E2E=068v 100-50 T%=999% 99.9。 E=E2+0.059 =E2+0.059×3E=0.861 0.1 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 4 滴定曲线计算 滴定前 Fe (III) / Fe (II) 滴定开始至化学计量点前 Ce (IV) Ce (III) C (Ce (IV)) C (Ce (III)) 未知 Fe (II) Fe (III) V V = Ce (IV) O C C (Fe (II)) C (Fe (III)) 滴定百分数为T%时 T T C C − = Fe(II) 100 Fe(III) T% = 50% ' 2 ' 2 100 50 50 0.059lg E E = E − = + E = 0.68v + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe T% = 99.9% 0.059 3 0.1 99.9 0.059lg ' 2 ' = 2 + = + E E E E = 0.86v
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 化学计量点 Ce4+ +Fe2+=Ce3++ Fe3+ En=E1+0.059g Ce(v 想一想?若滴定反 Ce(n) 应涉及不对称电对, E是否与浓度无关? En=E2+0.059g Fe(lD) Fe(l) 两式相加,得2E=E2+E”+00591g Ce(lln Fe(l) 化学计量点时Cre()=Ce()CFe(I)=Cce(u +E2 Er E.=1.06 2 sp 2005-11 GXQ分析化学2005-2006学年 5
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 2005-11 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5 Ce(IV) F Fe(III) Ce e(II) ' ' 2 1 (III) 2 0.059lg sp C C E E E C C = + + Fe(II) ' Fe(III) 2 0.059lg C C Es p = E + 化学计量点 化学计量点时 CFe(II) = CCe(IV) CFe(III)= CCe(III) 两式相加，得 Ce(III) ' Ce(IV) 1 0.059lg C C Es p = E + 2 ' 2 ' 1 E E Esp + = E v sp = 1.06 + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 想一想？若滴定反 应涉及不对称电对， Esp是否与浓度无关？