廢门大了化学化工学院 Analytical chem分析化学 3.8酸碱滴定的终点误差 3.81代数法计算终点误差 382终点误差公式和终点误差图及其应用 200510 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年 1 3.8 酸碱滴定的终点误差 3.8.1 代数法计算终点误差 3.8.2 终点误差公式和终点误差图及其应用
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 381代数法计算终点误差—误差通式 元酸碱的滴定NaOH滴定HA NaOH = nHA 化学计量点体系A [H Isp+ [habp=[OH Isp 计量点之前体系A+HA (CH为未反 THl+HA,=OHLn+C1cp应的酸的浓度) CHAen=oh lep +h lp +[hale E HA, ep yOH Jep +H Jep + e loh" lep-h ep HA HA, ep HA 通常情况下V≈VCH ep S HA, ep FCHA, Sp 设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。推导思路 200510 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年 2 3.8.1 代数法计算终点误差——误差通式 一元酸碱的滴定 NaOH滴定HA n NaOH = n HA 计量点之前 化学计量点 sp sp sp [H ] [HA] [OH ] + − 体系 A- + = ep ep ep HA,ep [H ] +[HA] = [OH ] +C + − 体系 A- + HA HA,ep ep ep ep = −[OH ] +[H ] +[HA] − + C HA,ep HA,ep C C Et = − 应的酸的浓度） （CHA, ep为未反 HA,ep ep ep ep [OH ] [H ] [HA] C Et − + + = − − + HA HA,ep ep ep [OH ] [H ] − − = − + C Et 通常情况下 Vep Vsp CHA,ep CHA,sp 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果。 推导思路
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 误差通式 对于强酸: HA =0 、IOH。l HA, sp 对于弱酸:δ, HTI HA S 「I+]+K ahA OH en HfI E ep ep HA, sp H ln +K ahA 设终点在化学计量点之后,可以得到同样的结果。 200510 GXQ分析化学2005-2006学年 3
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年 3 误差通式 对于强酸： HA = 0 HA,s p ep ep [OH ] [H ] C Et − + − = 对于弱酸： ,HA HA [H ] [H ] + Ka = + + ep ,HA ep HA,s p ep ep [H ] [OH ] [H ] [H ] a t C K E + − − = + − + + 设终点在化学计量点之后，可以得到同样的结果
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 求解终点误差的思路 oH Jen -HTI CHA HA元酸碱滴定误差通式 结论 (1)已知pH,就可以计算E; (2)一般方法: >列出化学计量点的PBE; 列出终点的PBE,由此导出未反应的酸或碱的浓度; 将上述浓度代入E定义式中; 代入分布分数进行计算 200510 GXQ分析化学2005-2006学年
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年 4 结论 （1）已知pH, 就可以计算 ET； （2）一般方法： ➢ 列出化学计量点的PBE； ➢ 列出终点的PBE, 由此导出未反应的酸或碱的浓度； ➢ 将上述浓度代入Et定义式中； ➢ 代入分布分数进行计算。 求解终点误差的思路 HA HA,ep ep ep [OH ] [H ] − − = − + C Et 一元酸碱滴定误差通式
廢门大了化学化工学院 Analytical Chemistry分析化学 例:求01000mo/ L NaoH滴定01000 mol /LHAc至pH 7.00时的终点误差。pK1=476 解 E.、OH lep -HOle ep TH ep HA, Sp H l +K aHA 10 7.00 10 7.00 10 7.00 0.050 10 7.00 +10 4.76 56×10 =-0.56% 200510 GXQ分析化学2005-2006学年 5
化学化工学院 Analytical Chemistry 分析化学 200510 GXQ 分析化学 2005-2006学年 5 解： 3 7.0 0 4.7 6 7.0 0 7.0 0 7.0 0 ep ,HA ep HA,s p ep ep 5.6 10 10 10 10 0.050 10 10 [H ] [OH ] [H ] [H ] − − − − − − + − + + = − + − − = + − − = a t C K E 例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定0.1000 mol / L HAc 至pH = 7.00 时的终点误差。pKa = 4.76 Et = -0.56 %