3.4.1催化加氢催化剂H2HH1、常用Cat.均相催化剂Wilkison催化剂如 [(C,Hs),P],RhCl如异相催化剂Pt, Pd / CaCO3, BaSO4, Al,O3又如Raney NiNiAl + NaOH → Ni + NaAlO2 + H,注意:二价硫化物易使催化剂中毒返上页下页回
3.4.1 催化加氢 1、常用Cat. ✓ 均相催化剂 如 [(C6H5 )3P]3RhCl Wilkison 催化剂 ✓ 异相催化剂 如 Pt, Pd / CaCO3 , BaSO4 , Al2O3 又如 Raney Ni NiAl + NaOH → Ni + NaAlO2 + H2 * 注意:二价硫化物易使催化剂中毒 C C C C H H H2 催化剂
2、烯烃氢化能量图No catalyst(hypothetical)AGt(1)Catalystpresent(usuallymultistep)AG(2)△H°=-120kJmol-1CH-CH-AGtl,≥AGt2)Reactioncoordinate上返页T页回
2、烯烃氢化能量图
3、烯烃催化加氢反应机理在非均相催化剂的表面发生顺式加成吸附丨反应丨脱附吸附+ H2(excess)(a)(b)Surface ofmetalcatalyst利用元电子云吸附至催化剂表面催化剂表面反应脱附(d)(c)烯烃的相对氢化速率:乙烯>一元取代烯烃>二元取代烯烃>三元取代烯烃>四元取代烯烃[参考文献]烯烃催化加氢反应的讨论返页下页上回
在非均相催化剂的表面发生顺式加成。 [参考文献] 烯烃催化加氢反应的讨论 烯烃的相对氢化速率: 乙烯 > 一元取代烯烃 > 二元取代烯烃 > 三元取代烯烃 > 四元取代烯烃 3、烯烃催化加氢反应机理 催化剂表面 吸附 利用π电子云吸附至 催化剂表面 反应 脱附 吸 附 — 反 应 — 脱 附
4、氢化热一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热C,H + H → CHioH,+结论:H1、双键碳上取+H2代基越多烯烃越稳定-126-120kJ/mol2、反式比顺式-115kJ/mol稳定。kJ/mol氢化热越小,不饱和化合物越稳定返上页下页回
一摩尔不饱和化合物氢化时放出的热。 -126 kJ/mol -120 kJ/mol -115 kJ/mol H2 + H2 + + H2 C4H8 + H2 → C4H10 结论: 1、双键碳上取 代基越多, 烯烃越稳定; 2、反式比顺式 稳定。 4、氢化热 氢化热越小,不饱和化合物越稳定
3.4.2亲电加成元键元电子离核远,蓬松裸露、电子源、易受亲CC.电试剂的进攻。裸露的元电子云由亲电试剂E+的进攻引起元键异裂而发生的加成反应。152025/4/5返页下页上回
2025/4/5 15 由亲电试剂E+的进攻引起π键异裂而发 生的加成反应。 C C 裸露的π电子云 π 键 π电子离核远,蓬松、 裸露、电子源、易受亲 电试剂的进攻。 3.4.2 亲电加成