*亲电加成反应亲电试剂卤代烷H-xCxH(X = Cl, Br, I)0°C硫酸氢酯H—OSO3HOSO3H醇HIOHHOHCC148+ 8-邻二卤代烷xx(X = Cl, Br)+8-8+.邻卤代醇X一OHOHX16大返2025/4/5上页页回
2025/4/5 16 C C + H X C C (X＝Cl, Br, I) H X H OSO3H C C H OSO3H 0 oC H C C H OH X X C C (X＝Cl, Br) X X CCl4 C C X OH H OH X OH + − + − 亲电试剂 卤代烷 硫酸氢酯 醇 邻二卤代烷 邻卤代醇 *亲电加成反应
亲电加成反应机理X快慢0I-CCX--X-5DHT键异裂碳正离子乙烯与HBr加成反应示意BrBBrBBBgBrAAA+++BrCH2CH2+HBrHHH17页返2025/4/5上页下回
2025/4/5 17 乙烯与HBr加成反应示意 CH2 CH2 H + H + H + H + H + H + H + H + H + H H H + + + + + + + + Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br Br 1 亲电加成反应机理 + 慢 碳正离子 H — X δ + δ – －X — δ + δ – C C C C H + 快 X — C C H X π键异裂
亲电加成反应机理X慢快_CC-X--X-5DHT键异裂碳正离子第一步为控速步骤反应活性影响因素烯烃：元电子云越易变形，加成活性越高：加成试剂：E+亲电能力越强，加成活性越高中间体碳正离子：R+稳定性越好，加成活性越高182025/4/5页下页返上回
2025/4/5 18 1 亲电加成反应机理 + 慢 碳正离子 H — X δ + δ – －X — δ + δ – C C C C H + 快 X — C C H X π键异裂 ➢ 烯烃： ➢ 加成试剂： ➢ 中间体碳正离子： 反应活性影响因素 第一步为控速步骤 π电子云越易变形，加成活性越高； E+亲电能力越强，加成活性越高； R+稳定性越好，加成活性越高
2HX的反应活性HI >HBr >HCI >HFCH2CH2HBrH,C=CH2HAcHBrHCIH,C-CH3H,C=CH2AICICI19上返2025/4/5页下页回
2025/4/5 19 HI HBr HCl HF > > > 2 HX的反应活性 HBr HAc H2 C CH2 CH2 CH2 Br H Cl H2 C CH3 HCl AlCl 3 H2 C CH2
间接水合与HSO加成CH3-CH-CH2 + H-Q+CH3-CH-CH3H20OHCH3CH-CH3OSO2OHOH应用工业上制备醇;分离烯烃和烷烃混合物。20上返2025/4/5页下页回
2025/4/5 20 ➢ 工业上制备醇； ➢ 分离烯烃和烷烃混合物。 ——间接水合 应用 3 与H2SO4加成