还是硫（酮）代磷酸酯： ②联想硫（酮）磷酸酯的合成方法； ③分子简化。分为两部分，一部分为硫（酮）代磷酸酯结构，另一部分为芳烷结构 ④左侧部分的硫（酮）代磷酸酯结构的目标物为烷基硫代磷酰氯，可以通过三种方 法合成： ⑤右侧部分的芳烷结构的目标物为醇，即3-甲基4硝慕苯酚，典型的硝基化反应 首先想到硝基化试剂-硝酸，具体为：间甲基苯酚与硝酸反应，制备3甲基4硝基苯酚 ⑥烷基硫代磷酰氯和3-甲基4硝基苯酚合成杀螟硫磷同样有两种方法，一是和酚 直接反应，二是将酚转化为酚钠盐再反应。 （2)毒死婢(pi） ①二乙基硫代磷酰氯的合成 三种方法，例收如可以选择三氯硫磷和乙醇钠反应制备二乙基硫代磷酰氯。 ②三氯吡定醇钠的合成 选择以三氯乙酸、氯化亚砜和丙烯晴为合成三氯吡啶醇钠，具体过程为：第一步 三滤乙酸和氨化亚砜（亚硫酰氯）反应制取三氯乙酰氯； 第二步：三氯乙酰氯和丙烯晴反应成环。 ③二乙基硫代磷酰氯和三氯吡啶醇钠反应，即可制得0,0-二乙基-0(3,56三氯-2 吡啶基硫代磷酸酯，毒死续。 （3)三唑磷 三唑磷是一种中等毒、广谱有机磷杀虫剂，具有强烈的触杀和胃毒作用，杀虫效果 好，杀卵作用明显，渗透性较强，无内吸作用。用于水稻等多种作物防治多种害虫。 0,0二乙基0-(1-苯基1,2,4三唑3基)硫代磷酸酯
21 还是硫（酮）代磷酸酯； ②联想硫（酮）磷酸酯的合成方法； ③分子简化。分为两部分，一部分为硫（酮）代磷酸酯结构，另一部分为芳烷结构； ④左侧部分的硫（酮）代磷酸酯结构的目标物为烷基硫代磷酰氯，可以通过三种方 法合成； ⑤右侧部分的芳烷结构的目标物为醇，即 3-甲基 4-硝基苯酚，典型的硝基化反应， 首先想到硝基化试剂-硝酸，具体为：间甲基苯酚与硝酸反应，制备 3-甲基 4-硝基苯酚； ⑥烷基硫代磷酰氯和 3-甲基 4-硝基苯酚合成杀螟硫磷同样有两种方法，一是和酚 直接反应，二是将酚转化为酚钠盐再反应。 （2）毒死蜱（pí ） ①二乙基硫代磷酰氯的合成 三种方法，例如可以选择三氯硫磷和乙醇钠反应制备二乙基硫代磷酰氯。 ②三氯吡啶醇钠的合成 选择以三氯乙酸、氯化亚砜和丙烯腈为合成三氯吡啶醇钠，具体过程为：第一步： 三滤乙酸和氯化亚砜（亚硫酰氯）反应制取三氯乙酰氯； 第二步：三氯乙酰氯和丙烯腈反应成环。 ③二乙基硫代磷酰氯和三氯吡啶醇钠反应，即可制得 O,O-二乙基-O-(3,5,6-三氯-2- 吡啶基)硫代磷酸酯，毒死蜱。 （3）三唑磷 三唑磷是一种中等毒、广谱有机磷杀虫剂，具有强烈的触杀和胃毒作用，杀虫效果 好，杀卵作用明显，渗透性较强，无内吸作用。用于水稻等多种作物防治多 种害虫。 O,O-二乙基-O-(1-苯基-1,2,4-三唑-3-基)硫代磷酸酯
合成路线： ①苯唑醇合成 ②二乙基硫代酰氯合成 ③二乙基硫代酰氤和苯唑醇缩合制得三唑磷。 (4)辛硫磷 辛硫磷，杀虫谱广，击倒力强，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用，对磷翅目幼 虫很有效。 合成路线： 制备肟钠（略），制备二乙基硫代磷酰氯，肟钠和二乙基硫代磷酰氯合成辛硫磷。 二、二硫代磷酸酯 包括：二硫（酮、醇）代磷酸酯和二硫（醇）代磷酸酯，这里重点介绍二硫（酮 醇)代磷酸酯类农药的合成方法。 1、合成路线 （1)中间体0,0二烷基二硫代磷酸合成 (2)二硫（酮、醇）代磷酸酯合成 ①0,0-二烷基二硫代磷酸盐和相应的卤化物反应 ②0,0二烷基二硫代磷酸与相应的硫醇反应 ③0,0-二烷基二硫代磷酸与烯烃发成加成反应 2、举例 (1)马拉硫磷 @中间物顺丁烯二酸二乙酯合成 顺丁烯二酸酐与乙醇发生酯化反应生成顺丁烯二酸二乙酯，简单的酸酐和醇的酯化
22 合成路线： ①苯唑醇合成 ②二乙基硫代酰氯合成 ③二乙基硫代酰氯和苯唑醇缩合制得三唑磷。 （4）辛硫磷 辛硫磷，杀虫谱广，击倒力强，以触杀和胃毒作用为主，无内吸作用，对磷翅目幼 虫很有效。 合成路线： 制备肟钠（略），制备二乙基硫代磷酰氯，肟钠和二乙基硫代磷酰氯合成辛硫磷。 二、二硫代磷酸酯 包括：二硫（酮、醇）代磷酸酯和二硫（醇）代磷酸酯，这里重点介绍二硫（酮、 醇）代磷酸酯类农药的合成方法。 1、合成路线 （1）中间体 O,O-二烷基二硫代磷酸合成 （2）二硫（酮、醇）代磷酸酯合成 ①O,O-二烷基二硫代磷酸盐和相应的卤化物反应 ②O,O-二烷基二硫代磷酸与相应的硫醇反应 ③O,O-二烷基二硫代磷酸与烯烃发成加成反应 2、举例 （1）马拉硫磷 ①中间物顺丁烯二酸二乙酯合成 顺丁烯二酸酐与乙醇发生酯化反应生成顺丁烯二酸二乙酯，简单的酸酐和醇的酯化
反应 ②目标产物合成（见二硫（酮、醇）代磷酸酯合成路线三) (2)乐果 合成路线： ①后胺解法 ②氯乙烯甲胺法（常规方法见合成路线一0,0-二烷基二硫代磷酸盐和相应的卤化 学时分配： 90分钟 教学方法 直接分析有机磷杀虫剂的分子结构，引号学生利用已学的化学合成知识分析其结 构，进而设计合成路线。利用重要品种的合成实例，说明合成分析的一般方法和特殊考 虑，板书章节和重点，适时提问。 本章思考题 徐寿昌，《有机化学》，北京：高等教育出版社，1999 十要 参考资料 黄宪，《新编有机合成化学》，北京：化学工业出版社，2003 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，北京：清华大学出版社，2009 备注
23 反应。 ②目标产物合成（见二硫（酮、醇）代磷酸酯合成路线三） （2）乐果 合成路线： ①后胺解法 ②氯乙烯甲胺法（常规方法-见合成路线一 O,O-二烷基二硫代磷酸盐和相应的卤化 学时分配： 90 分钟 教学方法： 直接分析有机磷杀虫剂的分子结构，引导学生利用已学的化学合成知识分析其结 构，进而设计合成路线。利用重要品种的合成实例，说明合成分析的一般方法和特殊考 虑。板书章节和重点，适时提问。 本章思考题 主要 参考资料 徐寿昌，《有机化学》，北京：高等教育出版社，1999 黄宪，《新编有机合成化学》，北京：化学工业出版社，2003 巨勇等，《有机合成化学与路线设计》，北京：清华大学出版社，2009 备注
教案（章节备课） 授课时间：2012.0924 学时2 章节 第6课时杀虫剂一氨基甲酸酯杀虫剂 教学目的 熟练掌握主要类型氨基甲酸酯杀虫剂的分子结构特点和合成路线； 和要求 2、较为熟练应用氨基甲酸酯杀虫剂化学合成中应用的主要有机合成反应。 重点：主要氨基甲酸酯杀虫剂重要品种的合成分析和合成路线 难点：主要氨基甲酸酯杀虫剂重要品种的合成分析和合成路线： 章节： 3.3氨基甲酸酯杀虫剂 3.3.1概述 33.2结构特点与合成设计 3.3,3重要品种的结构与合成 内容： 教学进程 (含章节 3.3氨基甲酸酯杀虫剂 教学内容 学时分配 33.1概述 教学方法 1、结构通式 辅助手段) 2、氨基甲酸酯农药的特点 3、分类 (1)N,N二甲基氨基甲酸酯 (2)N甲基氨基甲酸芳基酯 (3)N甲氨基甲酸肟酯 (4)N-酰基烃硫基N甲基氨基甲酸酯 2
24 教案（章节备课） 授课时间： 2012.09.24 学时 2 章 节 第 6 课时 杀虫剂—氨基甲酸酯杀虫剂 教学目的 和要求 1、 熟练掌握主要类型氨基甲酸酯杀虫剂的分子结构特点和合成路线； 2、 较为熟练应用氨基甲酸酯杀虫剂化学合成中应用的主要有机合成反应。 重 点 难 点 重点：主要氨基甲酸酯杀虫剂重要品种的合成分析和合成路线； 难点：主要氨基甲酸酯杀虫剂重要品种的合成分析和合成路线； 教学进程 （含章节 教学内容、 学时分配、 教学方法、 辅助手段） 章节： 3.3 氨基甲酸酯杀虫剂 3.3.1 概述 3.3.2 结构特点与合成设计 3.3.3 重要品种的结构与合成 内容： 3.3 氨基甲酸酯杀虫剂 3.3.1 概述 1、结构通式 2、氨基甲酸酯农药的特点 3、分类 （1）N,N-二甲基氨基甲酸酯 （2）N-甲基氨基甲酸芳基酯 （3）N-甲氨基甲酸肟酯 （4）N-酰基/烃硫基-N-甲基氨基甲酸酯
3.3.2结构特点与合成设计 3.3.2.1N.甲基氨基甲酸芳基酯 1、合成方法 (1)氯甲酸酯法 第一步为酚盐和光气合成氯甲酸酯（羟基和酰卤的反应，制备酯），第二步为氯甲 酸酯和甲胺合成N甲基氨基甲酸芳基酯（可视作卤代物和伯胺的反应，生成仲胺）】 （2)氨基甲酰氯法 第一步为甲胺和光气合成氨基甲酰氯（可视作卤代物和伯胺的反应，生成仲肢）， 第二步为氨基甲酸酰氤和酚钠的反应（成反应， (3)异腈酸酯法（一步法） 异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，若以~NC0基团的数量分类，包括单异氰酸 酯R-N=C-O和二异氰酸醋O=C=N-R-N=C-0及多异氰酸酯等。 也是制备N取代氨基甲酸酯的专用方法。 (4)固定光气法 2、举例 (1)甲萘威 ①光气法 ②异氰酸酯法 (2)速灭威 ①光气法 ②异氰酸酯法 (3)仲丁威
25 3.3.2 结构特点与合成设计 3.3.2.1 N-甲基氨基甲酸芳基酯 1、合成方法 （1）氯甲酸酯法 第一步为酚盐和光气合成氯甲酸酯（羟基和酰卤的反应，制备酯），第二步为氯甲 酸酯和甲胺合成 N-甲基氨基甲酸芳基酯（可视作卤代物和伯胺的反应，生成仲胺）。 （2）氨基甲酰氯法 第一步为甲胺和光气合成氨基甲酰氯（可视作卤代物和伯胺的反应，生成仲胺）， 第二步为氨基甲酸酰氯和酚钠的反应（成酯反应）。 （3）异腈酸酯法（一步法） 异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称，若以－NCO 基团的数量分类，包括单异氰酸 酯 R－N=C=O 和二异氰酸酯 O=C=N－R－N=C=O 及多异氰酸酯等。 也是制备 N-取代氨基甲酸酯的专用方法。 （4）固定光气法 2、举例 （1）甲萘威 ①光气法 ②异氰酸酯法 （2）速灭威 ①光气法 ②异氰酸酯法 （3）仲丁威