合成方法： 该合成主要是中间原料仲丁基苯酚的合成，介绍两种方法 ①三苯氧基铝催化合成 第一步是催化剂三苯氧基铝的合成，苯酚和铝反应制备： 第二步邻仲丁基苯酚合成，苯酚和2丁烯反应，合成目标产物。 ②三氧化二铝催化合成 仲丁威合成可采用异氰酸酯法（略， (4)残杀威 合成方法：以邻异丙基氧基酚为原料合成。 （5)克百威 合成方法 ①中间体2,3二氢-2,2-二甲基7-羟基苯并呋喃（呋喃酚）的合成 以邻二苯酚和异丁烯为原料合成，第一步为异丁烯的氯代反应，制备3氯2甲基 丙烯（氯代烃）：第二步3氯2甲基丙烯和邻二苯酚反应（羟基和卤代烃的反应，成碰 第三步环化，制得目标产物。 ②克百威的合成 三种方法：异氰酸酯法、甲氨基甲酰氯法、碳酸二苯酯及甲胺法 注：碳酸二苯酯（碳酸和两分子苯酚的酯化反应的产物）】 3.3.2.2N-甲氨基甲酸肟酯 1、合成方法 (1)氯甲酸酯法 以醛肟、光气和甲胺为原料，制备目标产物
26 合成方法： 该合成主要是中间原料仲丁基苯酚的合成，介绍两种方法： ①三苯氧基铝催化合成 第一步是催化剂三苯氧基铝的合成，苯酚和铝反应制备； 第二步邻仲丁基苯酚合成，苯酚和 2-丁烯反应，合成目标产物。 ②三氧化二铝催化合成 仲丁威合成可采用异氰酸酯法（略）。 （4）残杀威 合成方法：以邻异丙基氧基酚为原料合成。 （5）克百威 合成方法： ①中间体 2,3-二氢-2,2-二甲基-7-羟基苯并呋喃（呋喃酚）的合成 以邻二苯酚和异丁烯为原料合成，第一步为异丁烯的氯代反应，制备 3-氯-2-甲基 丙烯（氯代烃）；第二步 3-氯-2-甲基丙烯和邻二苯酚反应（羟基和卤代烃的反应，成醚）； 第三步环化，制得目标产物。 ②克百威的合成 三种方法：异氰酸酯法、甲氨基甲酰氯法、碳酸二苯酯及甲胺法 注：碳酸二苯酯（碳酸和两分子苯酚的酯化反应的产物） 3.3.2.2 N-甲氨基甲酸肟酯 1、合成方法 （1）氯甲酸酯法 以醛肟、光气和甲胺为原料，制备目标产物
第一步为醛肟和光气发生类似成酯反应，制备氯代肟酯：第二步由氨代肟酯和甲胺 反应（发生类似于氯代物和胺衍生物的反应）制的目标产物。 (2)异氰酸酯法 类似于N甲氨基甲酸芳基酯的合成，例如涕灭威和杀线威的合成。 2、举例 (1)氯甲酸酯法 (2)异氰酸酯法 3.3.3.3N,N.二甲基氨基甲酸酯 1、合成方法 该合成方法参照N甲基氨基甲酸（肟）酯的合成，将甲胺换为二甲胺即可。 (1)氯甲酸酯法 第一步：醇或醇钠和光气反应制备氯甲酸酯（酰氤和醇钠反应成酯），第二步：氯 甲酸酯和二甲胺反应（氯代物和胺衍生物的反应，生成叔胺），制得目标产物。 (2)二氨基甲酰氯法 第一步：二甲胺和光气发生类似酰氯和胺行生物的反应制的氨基甲酰氯，第二步 氨基甲酰氯和醇钠反应（成酯反应），制得目标产物。 2、举例 抗蚜威合成 （1)合成分析 ①属于N,N-二甲基氨基甲酸酯； ②联想N,N二甲基氨基甲酸酯合成方法。（两种：氯甲酸酯法和氨基甲酰氯法一实 质上是胺部分的先链和后链的问题)：
27 第一步为醛肟和光气发生类似成酯反应，制备氯代肟酯；第二步由氯代肟酯和甲胺 反应（发生类似于氯代物和胺衍生物的反应）制的目标产物。 （2）异氰酸酯法 类似于 N-甲氨基甲酸芳基酯的合成，例如涕灭威和杀线威的合成。 2、举例 （1）氯甲酸酯法 （2）异氰酸酯法 3.3.3.3 N,N-二甲基氨基甲酸酯 1、合成方法 该合成方法参照 N-甲基氨基甲酸（肟）酯的合成，将甲胺换为二甲胺即可。 （1）氯甲酸酯法 第一步：醇或醇钠和光气反应制备氯甲酸酯（酰氯和醇钠反应成酯），第二步：氯 甲酸酯和二甲胺反应（氯代物和胺衍生物的反应，生成叔胺），制得目标产物。 （2）二氨基甲酰氯法 第一步：二甲胺和光气发生类似酰氯和胺衍生物的反应制的氨基甲酰氯，第二步： 氨基甲酰氯和醇钠反应（成酯反应），制得目标产物。 2、举例 抗蚜威合成 （1）合成分析 ①属于 N,N-二甲基氨基甲酸酯； ②联想 N,N-二甲基氨基甲酸酯合成方法。（两种：氯甲酸酯法和氨基甲酰氯法—实 质上是胺部分的先链和后链的问题）；
③无论娜种方法都需要光气(C0C21二甲胺和2.二甲氨基4,5二甲基.6羟基咤 金 ④问题转化为合成羟基嘧啶，密啶合成最常用到的合成方法是皮纳合成(Pinner Pinner合成法，L,3二羰基化合物和眯、尿素、硫脲和肌合成嘧啶，观察两个氨中间碳 原子所连接的是碳还是杂原子，不同的基团采用不同的合成方法，可以看到该碳原子链 接的是氨，那么我们知道这种情况应该选择肌为合成原料。 ⑤拆分羟基嘧啶环，将羟基嘧啶环的合成转换为N,N.二甲基弧和α甲基乙酰乙酸 的合成； ⑥看教材，第一α-甲基乙酰乙酸由-甲基乙酰乙酸乙酯代替，也是一种基保护 避免羟基产生副反应；第二N,N二甲基肌由NN.二甲基弧硫酸盐和NaOH反应制备 (2)合成路线 @N,N二甲基肌硫酸盐的合成（两种方法） 第一种： 第一步，由氰胺、二甲胺和硫酸制备N,N二甲基肌硫酸盐： 第二步，氰胺、二甲胺和硫酸制备N,N二甲基肌硫酸盐： 第二种： 尿素或者硫脲、硫酸二甲酯和甲胺合成N,N二甲基肌硫酸盐。 ②N,N二甲基肌的制备 N,N-二甲基肌硫酸盐和NaOH反应，制得目标产物。 ③a-甲基乙酰乙酸乙酯的合成 由乙酰乙酸乙酯和硫酸二甲酯制备。 ④羟基嘧啶合成
28 ③无论哪种方法都需要光气（COCl2）、二甲胺和 2-二甲氨基-4,5-二甲基-6-羟基嘧 啶； ④问题转化为合成羟基嘧啶，嘧啶合成最常用到的合成方法是皮纳合成（Pinner）， Pinner 合成法，1,3 二羰基化合物和脒、尿素、硫脲和胍合成嘧啶，观察两个氮中间碳 原子所连接的是碳还是杂原子，不同的基团采用不同的合成方法，可以看到该碳原子链 接的是氮，那么我们知道这种情况应该选择胍为合成原料。 ⑤拆分羟基嘧啶环，将羟基嘧啶环的合成转换为 N,N-二甲基胍和 α-甲基乙酰乙酸 的合成； ⑥看教材，第一 α-甲基乙酰乙酸由 α-甲基乙酰乙酸乙酯代替，也是一种羟基保护， 避免羟基产生副反应；第二 N,N-二甲基胍由 N,N-二甲基胍硫酸盐和 NaOH 反应制备； （2）合成路线 ①N,N-二甲基胍硫酸盐的合成（两种方法） 第一种： 第一步，由氰胺、二甲胺和硫酸制备 N,N-二甲基胍硫酸盐； 第二步，氰胺、二甲胺和硫酸制备 N,N-二甲基胍硫酸盐； 第二种： 尿素或者硫脲、硫酸二甲酯和甲胺合成 N,N-二甲基胍硫酸盐。 ②N,N-二甲基胍的制备 N,N-二甲基胍硫酸盐和 NaOH 反应，制得目标产物。 ③α-甲基乙酰乙酸乙酯的合成 由乙酰乙酸乙酯和硫酸二甲酯制备。 ④羟基嘧啶合成
由α甲基乙酰乙酸乙酯和N,N二甲基弧经皮纳合成，制备。 ⑤羟基咤啶和二氨基甲酰氯反应，制的杭蚜威。 3.3.2.3N酰基（烃硫基）-N甲氨基甲酸醋 在N甲基氨基甲酸芳基酯和2N甲基氨基甲酸肟酯基础上，将氨原子上的H以酚 基、烃硫基取代所制得。 1、合成方法： (1)N酰基N.甲氨基甲酸芳酯合成（直接酰化即可） (2)N-酰基-N-甲氨基甲酸肟酯合成（不能直接酰化） 不能直接酰基化，而是在氨基甲酰氤法合成的第二步添加一步酰基化反应，以酰甚 取代H,再和肟钠合成。 (3)N-烃硫基N甲氨基甲酸肟酯合成 由烃基氯化硫与N甲基行生物缩合制得。 2、举例 丁硫克百威 学时分配： 90分钟 教学方法： 首先分析有机磷杀虫剂的分子结构，引导学生利用已学的化学合成知识分析其结 构，进而设计合成路线。利用重要品种的合成实例，说明合成分析的一般方法和特殊考 虑。板书章节和重点，适时提问。 本章思考题 利用本章所学知识，简单分析教材中老师未讲解的重要品种的合成方法
29 由 α-甲基乙酰乙酸乙酯和 N,N-二甲基胍经皮纳合成，制备。 ⑤羟基嘧啶和二氨基甲酰氯反应，制的抗蚜威。 3.3.2.3 N-酰基（烃硫基）-N-甲氨基甲酸酯 在 N-甲基氨基甲酸芳基酯和 2 N-甲基氨基甲酸肟酯基础上，将氮原子上的 H 以酰 基、烃硫基取代所制得。 1、合成方法： （1）N-酰基-N-甲氨基甲酸芳酯合成（直接酰化即可） （2）N-酰基-N-甲氨基甲酸肟酯合成（不能直接酰化） 不能直接酰基化，而是在氨基甲酰氯法合成的第二步添加一步酰基化反应，以酰基 取代 H，再和肟钠合成。 （3）N-烃硫基-N-甲氨基甲酸肟酯合成 由烃基氯化硫与 N-甲基衍生物缩合制得。 2、举例 丁硫克百威。 学时分配： 90 分钟 教学方法： 首先分析有机磷杀虫剂的分子结构，引导学生利用已学的化学合成知识分析其结 构，进而设计合成路线。利用重要品种的合成实例，说明合成分析的一般方法和特殊考 虑。板书章节和重点，适时提问。 本章思考题 利用本章所学知识，简单分析教材中老师未讲解的重要品种的合成方法
陈万义，《农药生产与合成》，北京：化学工业出版社，2000 主要 Gy.Matolcsy.Pesticide ChemistryNew York,1988 参考资料 杨华锋等，《农药化学》，北京：清华大学出版社，2002 杨华铮，《农药分子设计》，北京：科学出版社，2003 备注
30 主要 参考资料 陈万义，《农药生产与合成》，北京：化学工业出版社，2000 Gy. Matolcsy, 《Pesticide Chemistry》,New York, 1988 杨华铮等，《农药化学》，北京：清华大学出版社，2002 杨华铮，《农药分子设计》，北京：科学出版社，2003 备注