速率公式符合质量作用定律的反应不一定就 是简单反应,例如: H2+I>2HI =kH2]2 但该反应是复合反应,其机理为: L午2I. H2+2I·→2HⅢ 其中包含一步三分子反应
速率公式符合质量作用定律的反应不一定就 是简单反应,例如: H2 + I2 → 2HI r=k[H2 ][I2 ] 但该反应是复合反应,其机理为: I2 2I · H2 + 2I ·→ 2HI 其中包含一步三分子反应
反应级数Order of reaction “反应级数”:若反应的速率公式可以表达为: r=k[A][B]8. 其中:o、B.分别为组分A、B.的级数。 A、B.都是反应的参加物(反应物、 产物、中间产物等)。 n=o+B+.总反应级数 例如:H合成反应=H2:2级反应, HCI合成反应=kH2C22:为1.5级, HBr合成反应:r= k(H,]IBr12 1+k [HBr]/Br] 因为不符合速率表达式,故无级数可言
“反应级数”:若反应的速率公式可以表达为: r = k[A][B] 其中: 、 .分别为组分A、B .的级数。 A、B .都是反应的参加物(反应物、 产物、中间产物等)。 n = + + .总反应级数 反应级数 Order of reaction 1 [ ]/[ ] [ ][ ] 2 ' 1/ 2 2 2 k HBr Br k H Br r + HBr合成反应: = 因为不符合速率表达式,故无级数可言。 例如:HI合成反应 r=k[H2 ][I2 ]: 2级反应, HCl合成反应 r=k[H2 ][Cl2 ] 1/2 : 为1.5级
注意: 1、反应级数是宏观概念,可以是整数,亦可以是 分数(小数),也可以为负数或0,反应级数必 须由实验确定,反应级数与反应分子数是不同 的概念。 2、反应级数与计量系数不一定一致, 如H2+Cl2→2HCI =kH2]C212 3、速率公式与上式不符的,反应级数的概念不适 用
注意: 1、反应级数是宏观概念,可以是整数,亦可以是 分数(小数),也可以为负数或0,反应级数必 须由实验确定,反应级数与反应分子数是不同 的概念。 2、反应级数与计量系数不一定一致, 如H2 + Cl2 → 2HCl r=k[H2 ][Cl2 ] 1/2 3、速率公式与上式不符的,反应级数的概念不适 用
反应分子数 在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为 反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双 分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现 反应分子数属于微观范畴,通常与反应的级数 一致,但有时单分子反应也可能表现为二级反应 基元反应 反应分子数 A>P 单分子反应 A+B→P 双分子反应 2A+B→P 三分子反应
在基元反应中,实际参加反应的分子数目称为 反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双 分子反应和三分子反应,四分子反应目前尚未发现 2A B P A B P A P + ⎯→ + ⎯→ ⎯→ 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 反应分子数 反应分子数属于微观范畴,通常与反应的级数 一致,但有时单分子反应也可能表现为二级反应
六、速率常数Rate constant “速率常数”k:对于指定反应,k值与浓度无关,而与反应 温度及催化剂有关,不同反应k值不同-反应进行难易程度 ()k在数值上等于有关物质的浓度均为1时反应速率, 所以有时亦称为比速常数。 (2)k的单位与反应级数有关,所以可由单位看出反 应级数。如: k /(mol.dm 3)-".s= r/mol.dm 3.s- [A][B]P.l(mol.dm3) 0级:nol-dm3·sl;1级:S;2级:moll.dm3.sl;3 级:mol2.dm.sl;
“速率常数”k:对于指定反应,k值与浓度无关,而与反应 温度及催化剂有关,不同反应k值不同-反应进行难易程度 (1) k在数值上等于有关物质的浓度均为1时反应速率, 所以有时亦称为 比速常数。 (2) k的单位与反应级数 n有关,所以可由单位看出反 应级数。如: n n A B mol dm r mol dm s k mol dm s [ ] [ ] /( ) / /( ) 3 3 1 3 1 1 − − − − − − = 六、速率常数 Rate constant 0级: mol·dm-3 ·s -1 ; 1级: S-1 ; 2级 : mol-1·dm3 .s-1 ; 3 级:mol-2·dm6 .s-1 ;