d[P] 产物(P) R →P 架 Tr dt d[R] d[P] 反应物(R) dt 时间 dt 反应物和产物的浓度随时间的变化 显然,反应刚开始,速率大,然后不断减小, 体现了反应速率变化的实际情况
R P ⎯⎯→ R d[R] d r t = − p d[P] d r t = 显然,反应刚开始,速率大,然后不断减小, 体现了反应速率变化的实际情况
绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的 变化曲线。有了动力学曲线才能在时刻作切线, 求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法 有: (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、 加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然 后进行化学分析。优点是设备简单,测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法
绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的 变化曲线。有了动力学曲线才能在 t 时刻作切线, 求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法 有: (1) 化学方法 不同时刻取出一定量反应物,设法用骤冷、冲稀、 加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止,然 后进行化学分析。优点是设备简单,测量直接; 缺点是很难找到合适的“冻结方法
(2)物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质(旋光、 折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行 比色等,该性质与浓度有单值函数关系。),或用现 代谱仪(IR,UW-IS,ESR,NMR,ESCA等)监测与浓度 有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位(in sit反应。 测定反应的初速率,这时干扰少,对研究反 应动力学很有用 对于一些快速反应,要用特殊的测试方法
(2) 物理方法 用各种方法测定与浓度有关的物理性质(旋光、 折射率、电导率、电动势、界电常数、黏度和进行 比色等,该性质与浓度有单值函数关系。),或用现 代谱仪(IR, UV-VIS, ESR, NMR, ESCA等)监测与浓度 有定量关系的物理量的变化,从而求得浓度变化。 物理方法有可能做原位(in situ)反应。 测定反应的初速率,这时干扰少,对研究反 应动力学很有用 对于一些快速反应,要用特殊的测试方法
§11.3化学反应的速率方程 何谓速率方程? 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 速率方程必须由实验来确定 r =dx/dt 例如: r=k[A] In-a=kit a-x
§11.3 化学反应的速率方程 速率方程又称动力学方程。它表明了反应速 率与浓度等参数之间的关系或浓度等参数与时间 的关系。速率方程可表示为微分式或积分式。 例如: r x t = d / d 1 ln a k t a x = − r k = [A] 何谓速率方程? 速率方程必须由实验来确定
基元反应和非基元反应 化学反应的计量式,只反映了参与反应的物质 之间量的关系,如: (1)H2+I2=2HI (2)H2+C1,=2HCI (3)H,+Br,=2HBr 这三个化学反应的计量式相似,但反应历程却 大不相同。 它们只反映了反应的总结果,称为总包反应
基元反应和非基元反应 化学反应的计量式,只反映了参与反应的物质 之间量的关系,如: 2 2 (1) H I 2HI + = 2 2 (2) H Cl 2HCl + = 2 2 (3) H Br 2HBr + = 这三个化学反应的计量式相似,但反应历程却 大不相同。 它们只反映了反应的总结果,称为总包反应