都没有选入,读者可结合参阅。对一些思考题,如果思考的角度不同·如联系微观的知识和理论或者直接从生产实践角度来思考,则有可能使答案不一定是唯一的。我们所提供的答案只能说是参考性的,有些方面可能没有涉及。至于所用的单位,均采用我国的法定计量单位”(GB)。我们尽切地盼望广大读者能提出宝贵的意见、供再版时修改。山东大学张红光、巍忠诚、王沂轩、郭教忠等老师为本书的编写提供了有益的帮助,借此谨表谢意。编者1998.6.2
目 录第一章热力学第一定律(1)(1)内容提要1.1(5)1. 2例题分析·习题解答(37)1.3思考题解答(61)1.4第二章热力学第二定律(65)2.1内容提要(65)(72)2.2例题分析2.3习题解答·(104)2.4思考题解答(122)化学势第三章(130)3. 1内容提要(130)3.2例题分析.(133)3.3可题解答(143)3. 4思考题解答(151)化学平衡第四童(156)内容提要·4.1(156)4.2例题分析·(159)4.3习题解答·(176)4.4思考题解答(198)第五章多相平衡(201)5.1内容提要·.·(201)5. 2例题分析(205)5.3可题解答(215)5.4思考题解答(230)第六童统计热力学初步(237)6. 1内容提要(237).1
6.2例题分析(240)6.3习题解答(251)6.4思考题解答(260)第七童电化学(263)7.1内容提要(263)7. 2例题分析(265)7. 3习题解答(290)7. 4思考题解答(313)第八章表面现象与分散系统(320)8. 1内容提要(320)8. 2例题分析(322)8. 3习题解答(329)8.4思考题解答(338)第九章化学动力学基本原理(343)9. 1内容提要(343)9. 2例题分析(347)9.3习题解答·(360)9.4思考题解答(374)第十章复合反应动力学(377)(377)10.1内容提要10.2例题分析(380)(401)10.3习题解答(420)10.4思考题解答
第一章热力学第一定律1.1内容提要1.1.1热力学第一定律封闭系统的状态发生变化时,其内能增量等于系统从环境中吸取的热减去系统对环境所做的功。这就是热力学第一定律,其数学表达式为:d=Q一w(微分式)(1-1)AU=Q-W(积分式)内能U是系统的状态函数。内能的改变量只取决于系统状态变化的始、终态,与变化途径无关。1.1.2功与热功与热不是系统的状态函数,其数值大小与系统状态变化的途径有关。功分为体积功和非体积功(或称其他功)两大类,分别以Wv和W表示。无论是体积膨胀还是压编,计算体积功的基本公式都是:W=p(外)d(1-2)W= Jp(外)dv一p(外)(V,一V)(恒外压力过程)pdV(无相变、无化学变化的可逆过程)一一AU(绝热过程,W一0)其中,P(外)是指体积变化过程中,系统必须对抗的外压力(下1
同)。计算系统因温度变化而与环境发生的热交换公式为:Q=CydT,Q,-C,dT(1-3)式中,Cv、C.是系统的定容热容和定压热容。1.1.3熔及等容、等压下的热HdefU+pV(1-4)由于U、P、V均是系统的状态函数,所以H也是系统的状态函数,其改变量仪决定于系统状态变化的始、终态。任何物质在只做体积功及等容条件下(dV一0):dU=Q-8w =W"=-Q-(外>dv V-0Q=CdT或(1-5)CydTAU = Q =任何物质在只做体积功及等压条件下(dp=0,p(外)=p):dH=dU+d(pV)W=Q-p(外)dV+pdV+Vdpdp=0-Q,=C,dT(1-6)或AH =Q, = [c,dT1.1.4理想气体的内能与焙理想气体的内能与焙只是温度的函数,而与体积或压力无关,所以对于理想气体的等温过程:dU=0,dH=0或AU-0,AH-0对于变温过程:AUmdT(1-7)AH-nCp.mdT:2