滴定曲线计 Ce 4+ +Fe 2+ Ce 3+ +Fe 3+ 算 滴定前 Fe(/Fe(n) 滴定开始至化学计量点前滴定百分数为T%时 Ce(v Ce(ly Fe(l Fe (ld) C(Ce(v C(Ce (lD) C(Fe(d) C(Fe(lD) 未知 C Ce(vvo Fe(ll T Fem100-7 T%=50% 50 E=E2+0.059g =E2E=0.681 100-50 T%=999% 999 E=E2+0.059g E,+0.059×3E=0.86
滴定曲线计 滴定前 算 Fe (III) / Fe (II) 滴定开始至化学计量点前 Ce (IV) Ce (III) C (Ce (IV)) C (Ce (III)) 未知 Fe (II) Fe (III) V V = Ce (IV) O C C (Fe (II)) C (Fe (III)) 滴定百分数为T%时 T T C C − = Fe(II) 100 Fe(III) T% = 50% ' 2 ' 2 100 50 50 0.059lg E E = E − = + E = 0.68v + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe T% = 99.9% 0.059 3 0.1 99.9 0.059lg ' 2 ' = 2 + = + E E E E = 0.86v
化学计量 点 Ce4+ +Fe2+=Ce3++ Fe3+ En=E1+0.059g Ce(lv Ce(lin) En=E2+0.059gh Fe(ll) 两式相加,得2E0=E2"+E”+0059gcm Fe(lll Ce(lm Fe(l) 化学计量点时CFe(I) Ce(Iv) Fe(linCe(lID E1+E2 E 1.06v
Ce(IV) F Fe(III) Ce e(II) ' ' 2 1 (III) 2 0.059lg sp C C E E E C C = + + Fe(II) ' Fe(III) 2 0.059lg C C Es p = E + 化学计量 点 化学计量点时 CFe(II) = CCe(IV) CFe(III)= CCe(III) 两式相加，得 Ce(III) ' Ce(IV) 1 0.059lg C C Es p = E + 2 ' 2 ' 1 E E Esp + = E v sp = 1.06 + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe
化学计量 点后 Ce 4+ +f Ce+Fe 3+ Ce(v T-100 E=E1+0.059 =E1+0.059g 100 Ce(lIn) T%=1001%E=E1-0.059×3B=126 200-100 1%=200%E=E,+0.059g-100 E=144y
化学计量 点后 Ce(III) ' Ce(IV) 1 0.059lg C C E = E + 100 100 0.059lg ' 1 − = + T E T% = 200% ' 1 ' 1 100 200 100 0.059lg E E = E − = + E =1.44v T% = 100.1% 0.059 3 ' = 1 − E E E =1.26v + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe
特征 点 Ce+Fe 2+ Ce3++Fe3F=144E2=0.68 T%=50%E=0.68VE=E2 可逆对称电对 T%=99%E=0.86VE=E2+0.059×3/2 化学计量点Ep=1.06VE E,+nE E1+E2 n1+n2 T%=100.1%E=1.26VE=E,-0.059×3/n 1.40 T%=200%E=1.44VE=E1 1.20 1.00 T%=±0.1%滴定突跃区间: 0.60 E2°+3×0.059 1-3×0.059 100 150 200 滴定百分数
特征 点 T% = 50% E = 0.68v E = E2 T% = 99.9% E = 0.86v E E n 2 2 0.059 3/ = + 化学计量点 Esp =1.06v 1 1 2 2 1 2 sp n E n E E n n + = + + + + + + = + 4 2 3 3 Ce Fe Ce Fe 0.60 0.80 1.00 1.20 1.40 0 50 100 150 200 250 滴定百分数 E/v E1 =1.44v E2 = 0.68v T% = 100.1% E =1.26vE E n 1 1 0.059 3/ = − T% = 200% E =1.44v E E1 = 可逆对称电对 2 ' 2 0.059 3 n E + 1 ' 1 0.059 3 n E − T% = 0.1% 滴定突跃区间： 2 1 2 + = E E Esp