几点说明 该反应是可逆反应。 反应在弱碱条件下进行。实际操作时是以 NaCN和醛酮混合,不断加酸进行反应 ③■空间位阻增大时,产率降低。芳酮的平衡 常数小。 反应符合Cram规则。 用途:合成α-羟基腈、α-羟基酸、∝β 不饱和酸
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 几点说明 该反应是可逆反应 反应在弱碱条件下进行 实际操作时是以 NaCN和醛酮混合 不断加酸进行反应 空间位阻增大时 产率降低 芳酮的平衡 常数小 反应符合Cram规则 用途 合成α−羟基腈 α−羟基酸 α,β− 不饱和酸
/反应实例 CH CH CH OH 3 hosO C=0+HCN=CH3-C-CN△ CH2=C-CN CH OH CH H CHROI 聚合 CH, -C-CO2CH CH-C ①D CO2CH3」n 甲基丙烯酸甲酯 有机玻璃
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 反应实例 CH 3 C CH 3 O + HCN OH CH 3 C CH 3 OH CN H + CH 3 CH 2 C CO 2CH 3 H 2SO 4 CH 3 CH 2 C CN CH 3OH CH 3 CH 2 C CO 2CH 3 聚合 n 甲基丙烯酸甲酯 有机玻璃
a( 3)The Addition of Acetylide Anions ONa NH3 (liq) C=0+RC≡CNa C-C≡CR or eto OH ③H2O C-C≡CR HO、C≡CH 1)HC≡CNa (2)H2O
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University (3) The Addition of Acetylide Anions C O + RC CNa NH 3(liq.) or Et 2 O C C ONa CR H 2 O C C OH CR HC CNa O (1 ) (2) H 2 O HO C C H
a(4)The Addition of Ylides: The Wittig Reaction + Buli CH3I +(C6H5)3P- CH3-P(C6H5)3 CH2-P(C6H5)3++CH2-P(C6H5)3 e Phosphorus ylide叶立德( Wittig reagent) +CH2=P(C6H5)3 Wittig reaction
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University (4) The Addition of Ylides: The Wittig Reaction CH 3I + (C 6 H 5 ) 3 P CH 3 P( C 6 H 5 ) 3 CH 2 P( C 6 H 5 ) 3 CH 2 P(C 6 H 5 ) 3 Bu L i (Wittig r e age n t ) CH 2 P( C 6 H 5 ) + 3 O CH 2 Wittig reactio n P hosphorus ylid e 叶立德
Mechanism O P(C6H5)3 THE C<+R2C一P(C6H5)3 R R O—P(C6Hs)3 R R C=C、+O=P(C6H5)3 R R 存在ZE异构时 E型为主
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Mechanism C + O R 2 C P(C 6 H 5 ) 3 TH F C O C R R P( C 6 H 5 ) 3 C O C R R P( C 6 H 5 ) 3 C C R R + P(C 6 H 5 ) O 3 存在Z, E异构时 E 型为主