在重叠构象中,亲核试剂总是从位阻较小 的S一边进攻。 g在交叉构象中,亲核试剂总是从位阻较小 的MS中间进攻。 彐M 4O--Mg-R′ R R--MgX RL 或 RL
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 在重叠构象中 亲核试剂总是从位阻较小 的S 一边进攻 在交叉构象中 亲核试剂总是从位阻较小 的 M — S中间进攻 M L S O R Mg R' M L S O R Mg R' X X R M g X 或
Ph H Et(1) CH3MgX H Et (2)H3O O HPh Et Ph CH OH≡ H Et HO--H (主) H Ph 符合Cram规则 H CH ①D Ph HO CH H Et H H1|OH(次) CH
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Ph H Et C H O H Ph Et O H (2) H 3 O + (1) C H 3Mg X H Ph Et OH H CH 3 H Ph Et HO H CH 3 Ph H Et H OH CH 3 Ph H Et HO H CH 3 ( 主 ) ( 次 ) 符合Cr a m规则
cram规则2:如果羰基的-C连有OH, NH2由于能形成分子内氢键,则发生亲核 可加成反应时,应当取如下构象: O Ni S LR 亲核试剂总是从位阻小的 基团S方向进攻
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University Cram规则 2 如果羰基的α− C连有OH, NH 2 ,由于能形成分子内氢键 则发生亲核 加成反应时 应当取如下构象 O L S O R H Nu 亲核试剂总是从位阻小的 基团 S方向进攻
Ph HClHN RMgBr PhPh HON 司HC2N R-=Ch PhPh
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University H Ph NH 2 HCl C Ph O HN Ph H O Ph H Cl RM g B r H 2 N Ph HO H Ph R R- = HCl HCl
(2) The Addition of Hydrogen Cyanide: Cyanohydrins R OHR、OH C-O +HCN C CH3 CH CN α-羟基腈 (a cyanohydrin) HO R OH - HO C h or oh^CH3COH△ Rα-羟基酸 CH2=C-CO2Ha,B-不饱和酸
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University (2) The Addition of Hydrogen Cyanide: Cyanohydrins R C CH 3 O + HCN OH R C CH 3 OH CN H + or O H - H 2 O R C CH 3 OH CO 2 H R CH 2 C CO 2 H α−羟基腈 H 2 O α−羟基酸 α, β −不饱和酸 (a cyanohydrin)