第十七章 紫外吸收光谱 一、定性、定量分板 分析法 qualitative and quanti tative analysis ultraviolet spectro- photometry, UV 二、有机物结构确定 structure determination of 第三节紫外吸收 organic compounds 光谱的应用 applications of UV 下一页 00:02:33
00:02:33 第十七章 紫外吸收光谱 分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of 第三节 紫外吸收 organic compounds 光谱的应用 ultraviolet spectrophotometry, UV applications of UV
定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 1.定性分析 max:化合物特性参数,可作为定性依据 有机化合物紫外吸收光谱:反映结构中生色团和助色团的 特性,不完全反映分子特性; 计算吸收峰波长,确定共扼体系等 甲苯与乙苯:谱图基本相同; 结构确定的辅助工具 max,λm都相同,可能是一个化合物; 标准谱图库:46000种化合物紫外光谱的标准谱图 <The sadtler standard spectra, Ultraviolet>> 00:02:33
00:02:33 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 1. 定性分析 max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的 特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； max ， max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 «The sadtler standard spectra ,Ultraviolet»
2.定量分析 依据:朗伯比耳定律 吸光度:A=Ebc 透光度:-gT=Ebc 灵敏度高: En:104~105Lmol1·cm-1;(比红外大) 测量误差与吸光度读数有关: A=0.434,读数相对误差最小 00:02:33
00:02:33 2. 定量分析 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= b c 透光度：-lgT = b c 灵敏度高： max：104～105 L· mol-1 ·cm -1；（比红外大） 测量误差与吸光度读数有关： A=0.434，读数相对误差最小；
有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 1.可获得的结构信息 1)200-400nm无吸收峰。饱和化合物,单烯。 (2)270-350mm有吸收峰(=10-100)醛酮n→兀*跃迁产生 的R带。 (3)250-300m有中等强度的吸收峰(ε=200-2000),芳环 的特征吸收(具有精细解构的B带)。 4)200-250nm有强吸收峰(ε≥104),表明含有一个共轭体 系(K)带。共轭二烯:K带(~230mm);α,β不饱和醛酮 :K带~230nm,R带~310-330nm 260mn300m330m有强吸收峰,345个双键的共轭体系。 00:02:33
00:02:33 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 1. 可获得的结构信息 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2） 270-350 nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生 的R 带。 （3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（ε=200-2000），芳环 的特征 吸收（具有精细解构的B带）。 （4） 200-250 nm有强吸收峰（ε104），表明含有一个共轭体 系（K）带。共轭二烯：K带（230 nm）；⎯不饱和醛酮 ：K带230 nm ，R带310-330 nm 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系
2.光谱解析注意事项 (1)确认λm,并算出gE,初步估计属于何种吸收带; (2)观察主要吸收带的范围,判断属于何种共轭体系; (3)乙酰化位移 CH CH3 CH OH OCOCH3 B带:262nm(E302)274nm(E2040)261nm(E300) (4)p值的影响 加NaOH红移→酚类化合物,烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物 00:02:33
00:02:33 2.光谱解析注意事项 (1) 确认max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带； (2) 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系； (3) 乙酰化位移 CH3 CH3 OH CH3 OCOCH3 B带： 262 nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300) (4) pH值的影响 加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物