第五章 重排反应 Chapter 5: Rearrangement Reaction OH
第五章 重排反应 Chapter 5: Rearrangement Reaction OH
第五章 重排反应 定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形 成新分子。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理（亲核重排,亲电重排） 自由基重排 周环机理重排（σ-键迁移重排） A W B A B W
第五章 重排反应 定义:同一分子内部一个原子重排到另一个原子,形 成新分子。 A:重排起点原子,B:重排终点原子,W:重排基团 分类: 离子型机理（亲核重排,亲电重排） 自由基重排 周环机理重排（σ-键迁移重排） A W B A B W
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 一、Wangner-Meerwein重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时 烯烃进行亲电加成时发生的重排 R2 C R3 R1 C OH R4 R5 R2 C R3 R1 C R4 R5 R1 C R2 C R3 R4 R5 R1 C R2 C R3 R4 R5 OH H + (-H2 O) 重 排 H2 O(-H + ) 发生的重排
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 一、Wangner-Meerwein重排 醇或卤代烃在酸催化下进行亲核取代或消除反应时 烯烃进行亲电加成时发生的重排 R2 C R3 R1 C OH R4 R5 R2 C R3 R1 C R4 R5 R1 C R2 C R3 R4 R5 R1 C R2 C R3 R4 R5 OH H + (-H2 O) 重 排 H2 O(-H + ) 发生的重排
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 1 形成C + 形式 (CH3 ) 3 C-CH2 Cl (CH3) 3 C-CH2 +AgCl Ag (AgNO3 ) (CH3 ) 3 C-CH2 N2 Cl (CH3) 3C-CH3NH2 -N2 (CH3) 3C-CH2 NaNO2 HCl △ (CH3 ) 3 C-CH2 OH (CH3 ) 3 C-CH2 =CH2 (CH3 ) 3 C-CH2 (CH3 ) 3 C-CH-CH3 H+ -H2 O H+ (a)卤代烃 Ag+ AlCl3 (b)含-NH2,重氮化放氮 (c)-OH, 加 H + (-H2O)
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 1 形成C + 形式 (CH3 ) 3 C-CH2 Cl (CH3) 3 C-CH2 +AgCl Ag (AgNO3 ) (CH3 ) 3 C-CH2 N2 Cl (CH3) 3C-CH3NH2 -N2 (CH3) 3C-CH2 NaNO2 HCl △ (CH3 ) 3 C-CH2 OH (CH3 ) 3 C-CH2 =CH2 (CH3 ) 3 C-CH2 (CH3 ) 3 C-CH-CH3 H+ -H2 O H+ (a)卤代烃 Ag+ AlCl3 (b)含-NH2,重氮化放氮 (c)-OH, 加 H + (-H2O)
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 2 迁移基团迁移顺序 Cl R3 C- R2 CHRCH3- CH3- H- ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ OCH3 ＞
第一节 从碳原子到碳原子的重排一Wangner-Meerwein重排 2 迁移基团迁移顺序 Cl R3 C- R2 CHRCH3- CH3- H- ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ OCH3 ＞