5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.1分解反应热力学条件A. B,(s) = " A(s) + B(g)nnA,Gm = -RT In K° + RT ln PB(g) = RT ln PB(g) - RT In PB(平)式中:PB(平)=PB(4mB,),是AmBn(s)的分解压。PB(g)是B(g)的实际分压
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.1分解反应热力学条件 式中: ,是Am Bn(s)的分解压。 )()()( 1 gBsA n m sBA n nm += )( )( )( mr ln +−=Δ ln gB = ln gB − ln pRTpRTpRTKRTG B 平 θ )( )( B BAB nm 平 =pp PB(g)是B(g)的实际分压
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.1分解反应热力学条件 Am,B,(s) = ㎡ A(s)+ B(g)nnA,Gm = -RTln K° + RT In PB(g) = RTIn PB(g) - RTIn PB(平)1)当P<PB(AB,)时,△,Gm<0,AmBn(s)分解,PB的压力将增加,直到PB(平)=PB(4mB),达到平衡或直到AmBn(s)完全分解
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.1 分解反应热力学条件 1)当 时, , Am Bn(s)分解,pB 的 压力将增加,直到 ,达到平衡或直到 Am Bn(s)完全分解 )()()( 1 gBsA n m sBA n nm += )( )( )( mr ln +−=Δ ln gB = ln gB − ln pRTpRTpRTKRTG B 平 θ )( BABB nm < pp Δ < 0 Gmr )( )( B BAB nm 平 =pp
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.1分解反应热力学条件 Am,B,(s) = ㎡ A(s)+ B(g)nnA,Gm = -RT ln K° + RT In PB(g) = RT In PB(g) - RT In PB(平)2)当PB>PB(AB,)时,△,Gm>0,反应向AmBnn (s)生成的方向进行,p的压力将降低,直到 PB(平)=PB(AmB),达到平衡
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.1 分解反应热力学条件 2)当 时, ,反应向Am Bn(s) 生成的方向进行, pB 的压力将降低,直 到 ,达到平衡。 )()()( 1 gBsA n m sBA n nm += )( )( )( mr ln +−=Δ ln gB = ln gB − ln pRTpRTpRTKRTG B 平 θ )( BABB nm > pp Δ > 0 Gmr )( )( B BAB nm 平 =pp
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.1分解反应热力学条件 Am,B,(s) = ㎡ A(s)+ B(g)nnA,Gm = -RTln K° + RT In PB(g) = RTIn PB(g) - RTIn PB(平)3)当PB=PB(4mB)时,A,G=0,反应处于平衡状态,分解和生成的速率相等
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.1 分解反应热力学条件 3)当 时, ,反应处于平衡状 态,分解和生成的速率相等 )()()( 1 gBsA n m sBA n nm += )( )( )( mr ln +−=Δ ln gB = ln gB − ln pRTpRTpRTKRTG B 平 θ )( BABB nm = pp Δ = 0 Gmr
5.1化合物形成-分解反应的热力学原理5.1.2分解反应的平衡图(热力学参数状态图)5.1.2.2分解反应热力学参数状态图(即化合物分解压一T关系图)当反应处于平衡状态时,O = -RT ln K° + RT ln PB(平) = △,G° + RT ln PB(平)△,G0BA+ BTA1即:InpB(平)TRRTRTR由上式可见,PB(平)=f(T)为增函数
5.1 化合物形成-分解反应的热力学原理 5.1.2 分解反应的平衡图(热力学参数状态图 ) 5.1.2.2分解反应热力学参数状态图 (即化合物分解压-T关系图) 当反应处于平衡状态时, )( )( ln0 +−= ln B 平 r +Δ= ln pRTGpRTKRT B 平 θ θ 即: R B TR A RT BTA RT G p r B −⋅−= + −= Δ = 1 ln )( θ 平 - 由上式可见,PB(平) =f(T)为增函数