第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 1 X2对烯烃的加成 F＞ CI＞ Br＞ I F与不饱和烃反应太剧烈 CH2 =CH2 + Br2 → BrCH2CH2Br + CI2 → CICH2CH2CI + I 2 → ICH2CH2 I (I2太贵，需用I 2时,，用NaI发生置换反应) 机理：亲电加成 溶媒：CH2CI2 CHCI3 CCI4 CS2 C C C C X X X2
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 1 X2对烯烃的加成 F＞ CI＞ Br＞ I F与不饱和烃反应太剧烈 CH2 =CH2 + Br2 → BrCH2CH2Br + CI2 → CICH2CH2CI + I 2 → ICH2CH2 I (I2太贵，需用I 2时,，用NaI发生置换反应) 机理：亲电加成 溶媒：CH2CI2 CHCI3 CCI4 CS2 C C C C X X X2
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 机 理 : c c c c c c ｘ ｘ + R 1 R 2 R 3 R 4 R 1 R 2 R 4 R 3 R 3 R 4 R 2 R 1 ① 反 向 ｘ ｘ ｘ ｘ + - R 1 R 2 R 4 R 3 R 3 R 4 R 2 R 1 ② 正 向 ｘ ｘ + - c c c c ｘ δ δ - ｘ
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 机 理 : c c c c c c ｘ ｘ + R 1 R 2 R 3 R 4 R 1 R 2 R 4 R 3 R 3 R 4 R 2 R 1 ① 反 向 ｘ ｘ ｘ ｘ + - R 1 R 2 R 4 R 3 R 3 R 4 R 2 R 1 ② 正 向 ｘ ｘ + - c c c c ｘ δ δ - ｘ
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 C C Ar H CH3 H Br 2 C C Ar H CH3 H Br C C Ar H CH3 H Br Br CH2 =CH2 (CH3 ) 2 C=CH2 HOOCCHCHCOOH 比 较 下 面 六 个 化 合 物 的 活 性 (CH3 ) 2 C=C(CH3 ) 2 CH3 CH=CH2 CH2 =CHCN
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 C C Ar H CH3 H Br 2 C C Ar H CH3 H Br C C Ar H CH3 H Br Br CH2 =CH2 (CH3 ) 2 C=CH2 HOOCCHCHCOOH 比 较 下 面 六 个 化 合 物 的 活 性 (CH3 ) 2 C=C(CH3 ) 2 CH3 CH=CH2 CH2 =CHCN
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 立体化学问题 H CH3 CH3 H + Br2 Br H CH3 H CH3 + Br (a) (b) (a) (b) H CH3 H CH3 Br Br H CH3 CH3 H Br Br CH3 Br H H Br CH3 CH3 H Br Br H CH3 顺式
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 立体化学问题 H CH3 CH3 H + Br2 Br H CH3 H CH3 + Br (a) (b) (a) (b) H CH3 H CH3 Br Br H CH3 CH3 H Br Br CH3 Br H H Br CH3 CH3 H Br Br H CH3 顺式
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 Me HO Me Br Br HO Me Cl Cl HO Br2 Cl2 Cl 2 Cl H H Cl Cl H H Cl + Br 2 Br H H Br Br H Br H + 与 Cl 2加 成 产 物 同 向 加 成 ,因 为 Cl不 易 形 成 桥 环 立体化学问题
第一节 不饱和烃的卤加成反应 一、不饱和烃加卤素 Me HO Me Br Br HO Me Cl Cl HO Br2 Cl2 Cl 2 Cl H H Cl Cl H H Cl + Br 2 Br H H Br Br H Br H + 与 Cl 2加 成 产 物 同 向 加 成 ,因 为 Cl不 易 形 成 桥 环 立体化学问题