4. Friedel- crafts反应 可(A)烷基化( Alkylation AlCl3 HOcH chr ch, br +hBr Alc CH(CH3)2 +(Ch3)CHCI +hcl ①D 催化剂 Lewis酸 CI CH2=CHC1不反应 Fecl3, SnCl4, ZnCl2 ⑨D HF H2SO. H3POA BF
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 4. Friedel —Crafts反应 (A) 烷基化(Alkylation) CH 2CH 3 + CH 3CH 2Br Al C l 3 + HBr CH( C H 3 ) 2 + (C H 3)C H C l Al C l 3 + HCl Cl CH 2 CHCl 不反应 催化剂 Lewis 酸 FeC l 3, S nCl 4, Z nCl 2 HF, H 2SO 4, H 3PO 4, BF 3
反应机理 Q(CH3)CHCI AlCl3+(CH3)CH'AlCl4 CH(CH3h +(Ch3 CH alCl H CH(CH3)2 烷基化是可逆反应;易发生多取代现象; 当RX超过3个碳原子时,可能发生重排反应
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 反应机理 CH( C H 3 ) 2 H (C H 3)C H Cl + A l C l 3 (C H 3)C H A lCl 4 (C H 3)C H A lCl + 4 H CH( C H 3 ) 2 烷基化是可逆反应 易发生多取代现象 ; 当RX超过 3个碳原子时 可能发生重排反应
CH CH AlCl cha t CH CH3 AlCl3 CH chcl CH3
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University CH 3 Al C l 3 CH 3 CH 3 2 + + C H 3Cl Al C l 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 +
AlCl CH, CH2CH Ch? CH, Ch,cI 30% t +hcl CH(CH3)2 70% 3 CH3CH,CH,CI AIC ①D 3- CH3 CHCH2 CH3CHCH ⑨D
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University CH( C H 3 ) 2 + CH 3CH 2CH 2Cl Al C l 3 + HCl CH 2CH 2CH 3 + 30% 70% CH 3CH 2CH 2Cl Al C l + 3 CH 3CHCH 2 H CH 3CHCH 3
三烷基化试剂除卤代烃外,还可以用醇、烯烃 HoSO CH2CH +chacho AlCl3 CHCH cho-CH, HC 95 Alc CH(CH3h CH3 CH-CH2 HCI ①D 95 CH HoSO C(CH3)3 ⑨D Ch?C=CH2 (CH3)3COH
Organic Chemistry Organic Chemistry Xiamen Xiamen University University 烷基化试剂除卤代烃 外 还可以用醇 烯烃 CH 2CH 3 + CH 3CH 2OH Al C l 3 + H 2 O H 2SO 4 + CH 2 CH 2 HCl 95 CH 2CH 3 Al C l 3 + CH 3CH CH 2 HCl 95 CH( C H 3 ) 2 + CH 3 C CH 2 C(CH 3 ) 3 CH 3 H 2SO 4 (C H 3 ) 3COH