第七章配化合物 第一节配位化合物的基本概念 第二节配位化合物的结构
第七章 配位化合物 第一节 配位化合物的基本概念 第二节 配位化合物的结构
第一节配位化合物的基本概念 1-1配位化合物的定义 在CuS04溶液中加少量氨水,生成浅蓝色Cu(OH)2↓,再加入氨 水,沉淀溶解变成深蓝色溶液,加入乙醇,降低溶解度,得到深 蓝色晶体,该晶体经元素分析,得知含Cu、S042、4NH2、H20;取 深蓝色溶液,加BaCl2,生成白色BaS04↓,说明存在SO2,加少量 NaOH,无Cu(OHD2↓和N3产生,说明溶液中不存在Cu2和NH3分子, 从而分析其结构为:[Cu(NH3)4SO4H20 Cu和NH3之间的加合,既无氧化数的变化,也没有提供单电子 配对而形成共价键,不符合经典的化合价理论。这类化合物就是 配合物
第一节 配位化合物的基本概念 1-1 配位化合物的定义 在CuSO4溶液中加少量氨水，生成浅蓝色Cu(OH)2↓，再加入氨 水，沉淀溶解变成深蓝色溶液，加入乙醇，降低溶解度，得到深 蓝色晶体，该晶体经元素分析，得知含Cu、SO4 2-、4NH3、H2O；取 深蓝色溶液，加BaCl2，生成白色BaSO4↓，说明存在SO4 2-，加少量 NaOH，无Cu(OH)2↓和NH3产生，说明溶液中不存在Cu2+和NH3分子， 从而分析其结构为：[Cu(NH3)4]SO4·H2O Cu和NH3之间的加合，既无氧化数的变化，也没有提供单电子 配对而形成共价键，不符合经典的化合价理论。这类化合物就是 配合物
第一节配位化合物的基本概念 2配位化合物的组成 内界中心体(原子或离子)与配位体以配位键成键 外界:与内界电荷平衡的相反离子 [ Cu(NH3)4 S04 K4 Fe(Cn)6 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH3)42+ S042 (k+4[Fe(CN614- 中心离子配体 中心离子 配体 Cu2+ (NH3)4 Fe3+ (CN-)6 配位原子」L配位数 配位原子配位数 有些配合物不存在外界,如[PC2(NH32]、〖CoCI3(NH3)3等。另外 有些配合物是由中心原子与配体构成,如Ni(CO)4、[Fe(CO)5]等
第一节 配位化合物的基本概念 1-2 配位化合物的组成 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 [Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6] ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 内界 外界 外界 内界 [Cu(NH3)4]2+ SO42- (K+)4 [Fe(CN)6]4- ┌──┴──┐ ┌──┴──┐ 中心离子 配体 中心离子 配体 Cu2+ (NH3)4 Fe3+ (CN-)6 ↑ ↑ ↑ ↑ 配位原子┘ └配位数 配位原子┘ └配位数 有些配合物不存在外界，如[PtCl2(NH3)2]、[CoCl3(NH3)3]等。另外， 有些配合物是由中心原子与配体构成，如[Ni(CO)4]、[Fe(CO)5]等
1中心离子(或原子) 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子 绝大多数是带正电荷的阳离子,其中以过渡金属离子居 多,如Fe3+、Cu2+、C02+、Ag+等;少数高氧化态的非 金属元素也可作中心离子,如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)等。中心原子如[NCO)4)、[Fe(CO5]中的N、Fe 原子。 NH NHrQu2--NHa SO.;
1.中心离子（或原子） 中心离子或中心原子统称为配合物的形成体。中心离子 绝大多数是带正电荷的阳离子，其中以过渡金属离子居 多，如Fe3+、Cu2+、Co2+、Ag+等；少数高氧化态的非 金属元素也可作中心离子，如BF4-、SiF62-中的B(Ⅲ)、 Si(Ⅳ)等。中心原子如[Ni(CO)4)、[Fe(CO)5]中的Ni、Fe 原子
2配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体,简称配 体,如Cu(NH3)42+中的NH3、[Fe(CN6]3-中的CN等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子, 如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、 S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同,可将配体分为单齿配体 和多齿配体。 单齿配体:一个配体中只有一个配位原子,如NH3,OH-,X CN-,SCN①等。 多齿配体:一个配体中有两个或两个以上的配位原子。 例如:(1)单齿配体NH3Ag++2NH3→[H3N:→Ag←:NH3|+ (2)多齿配体乙二胺
2.配位体 在配合物中与形成体结合的离子或中性分子称为配位体，简称配 体，如[Cu(NH3)4]2+中的NH3、[Fe(CN)6]3-中的CN-等。 在配体中提供孤对电子与形成体形成配位键的原子称为配位原子， 如配体NH3中的N。常见的配位原子为电负性较大的非金属原子N、O、 S、C和卤素等原子。 根据一个配体中所含配位原子数目的不同，可将配体分为单齿配体 和多齿配体。 单齿配体：一个配体中只有一个配位原子，如NH3，OH-，X-， CN-，SCN-①等。 多齿配体：一个配体中有两个或两个以上的配位原子。 例如：(1) 单齿配体NH3 Ag+ + 2NH3 → [H3N:→ Ag ←:NH3]+ (2) 多齿配体乙二胺