第五章烯烃(3) 主要内容 ■邻基参与效应 ■烯烃的离子型聚合反应(二聚与多聚) ■烯烃加成的过氧化效应—自由基加成及聚合 ■烯烃的催化氢化及立体化学 ■烯烃的氧化,氧化反应在合成上的应用
第五章 烯 烃（3） 主要内容 ◼ 邻基参与效应 ◼ 烯烃的离子型聚合反应（二聚与多聚） ◼ 烯烃加成的过氧化效应——自由基加成及聚合 ◼ 烯烃的催化氢化及立体化学 ◼ 烯烃的氧化，氧化反应在合成上的应用
复习:烯烃的亲电加成反应 R-c—c-H R y8+8 Nu E E-Nu Nu 亲电试剂 产物 OSO3H H—XorH-oso3H R一CH-CH3R一cH-CH3 H/H2O OH OR R一CH→CH3R一CH-CH3 /HOR OCOR H/RCOOH R一CH-cH3 OH X2 or X2/H2O RCHC CH2 R一cH-cH
一． 复习：烯烃的亲电加成反应 亲电试剂 产 物 H X H OSO3H H HOR' R'COOH R CH CH3 X R CH CH3 OSO3H R CH CH3 OR' R CH CH3 OCOR' R CH CH3 OH R CH CH2 X X R CH CH2 OH X H2O X2 or X2 H2O H H or C C H H H R E Nu C C R H H H E Nu C C H H H R Nu E + −
烯烃与X2的亲电加成机理(环正离子机理) X一X xx|C 机理分二步 X X 反式加成 立体有择反应 OOH 2 OH 机理分三步 HoO H200
◼ 烯烃与X2的亲电加成机理（环正离子机理） 反式加成 立体有择反应 机理分二步 机理分三步 C C X X C C X X C C X X SN2 C C X X C C X H2O C C X OH2 C C X H2O C C X OH C C X HO −H −H
■关于环己烯加卤素的立体化学 Br2/ cCla Br H Br Br H 加成过程的构象分析 向上 向上 Br Br B H Br H Br-B 骨架构象变化小 Br Br 有利过程 向上 、然 Br H 向下 Br 骨架构象变化大 Br 不利过程
◼ 关于环己烯加卤素的立体化学 Br2 / CCl4 Br H H Br Br H H Br + Br Br + − Br Br Br Br Br Br − − H H Br Br Br Br Br Br H H − − 加成过程的构象分析 骨架构象变化大 不利过程 骨架构象变化小 有利过程 向上 向上 向下 向上
CH CH CH 关于顺或 Br. H Br H Br 反式烯烃加 CH CH CH 卤素的立体 CH3 化学 Br2 B CH H CH- 例:顺-2-丁烯的加成机理 CH 3 B CH3 9) Br Br Br-Br H CH- H CH3 a CH H CH3_O Br CH3 Br 注意立体表达式 HH CH3 Br 之间的转换 CH
CH3 CH3 Br Br CH3 CH3 H H Br Br a b CH CH3 H 3 H Br Br CH3 Br H CH3 H Br a CH3 H CH3 H Br Br b CH3 H Br CH3 Br H CH3 CH3 CH3 H Br CH3 Br H CH3 Br H CH3 H Br + H3C CH3 Br2 CH3 Br H CH3 Br H Br2 ◼ 关于顺或 反式烯烃加 卤素的立体 化学 例：顺−2−丁烯的加成机理 注意立体表达式 之间的转换