因此,中心原子价电子对数与价电子对的排布有以下关系: 23 4 直线三角形正四面体三角双锥正八面体单冠八面体四方反棱柱 f(4)根据价电子对的推在酸定分子的空构分子的构型是指 成键原子的空间几何排布,亦即成键电子对的空间排布)。 (5)如果一个分子有几种可能的结构,则须确定谁是最稳定 的结构 确定稳定结构的原则是: ①对仅含BP、LP的分子,其斥力顺序是: LP-LP>LP-BP> BP-BP ②对含有多重键的分子,则 参一参>参一双>双一双>双一单>单一单
(5) 如果一个分子有几种可能的结构，则须确定谁是最稳定 的结构。 确定稳定结构的原则是： ① 对仅含BP、LP的分子，其斥力顺序是： LP－LP＞ LP－BP＞ BP－BP ② 对含有多重键的分子，则 叁－叁＞叁－双＞双－双＞双－单＞单－单 因此, 中心原子价电子对数与价电子对的排布有以下关系： 2 3 4 5 6 7 8 直线 三角形 正四面体 三角双锥 正八面体 单冠八面体 四方反棱柱 (4) 根据价电子对的排布确定分子的空间构型(分子的构型是指 成键原子的空间几何排布，亦即成键电子对的空间排布)
若把①、②两条合起来,则对于含BP、LP、双键或叁键的 分子时,则其斥力效应为 叁一参>叁一LP>LP一LP>叁一双>LP一双> 叁一BP>双一双>LP一BP>双-BP>BP=BP 即:三键的斥力效应大孤电子 双键的压力个于孤府和成键电子对之间 ③在ABn,型分子中,成键电子间的力随配位原子B的电 负性的增大而械小。随中心原子A的电负性的增大而增大 ④中心原子周围在最小角度的位置上压力大的电子数且 越少其结构越稳定 因此,若分子中同时有几种键角,则只须考察键角最小的 情况,如构型为三角双锥的分子中有90°和120°两种键角, 须考察90°时的斥力即可
④ 中心原子周围在最小角度的位置上斥力大的电子对数目 越少其结构越稳定 因此，若分子中同时有几种键角，则只须考察键角最小的 情况，如构型为三角双锥的分子中有90°和120°两种键角，只 须考察90°时的斥力即可。 若把①、②两条合起来，则对于含BP、LP、双键或叁键的 分子时，则其斥力效应为 叁－叁＞叁－LP＞LP－LP＞叁－双＞LP－双＞ 叁－BP＞双－双＞LP－BP＞双－BP＞BP－BP 即： 三键的斥力效应大于孤电子对 双键的斥力介于孤对和成键电子对之间 ③ 在ABn型分子中，成键电子对间的斥力随配位原子B的电 负性的增大而减小。随中心原子A的电负性的增大而增大
例①XeF4,Xe:价电子数为8,四个F各有1个单电子 BP=4,LP=(8-4×1)2=2,VP=4+2=6,价电子对在空 间按八面体排布,分子有两种可能的排布方式: F F F F F F (2) 电子对间的最小角度为90°,比较两种排布的斥力: (2 LP一LP LP一BP BP—BP4 结构(1)比结构(2)的最大排斥作用LP一LP个数少,所以(1) 是最为稳定的结构。XEF为平面正方形构型。 可见,在八面体构型中,孤对电子尽量排布在轴向位置
例 ① XeF4，Xe：价电子数为8，四个 F 各有1个单电子, BP＝4，LP＝(8－4×1)/2＝2，VP＝4＋2＝6，价电子对在空 间按八面体排布，分子有两种可能的排布方式： 电子对间的最小角度为90° ，比较两种排布的斥力： (1) (2) LP－LP 0 1 LP－BP 8 6 BP－BP 4 5 结构(1)比结构(2)的最大排斥作用LP－LP个数少，所以(1) 是最为稳定的结构。XeF4为平面正方形构型。 Xe F F (2) F F Xe F F F F (1) 可见，在八面体构型中，孤对电子尽量排布在轴向位置
例②XeF2,BP=2,LP=(8-2×1)/2=3,VP=2+3=5,价 电子对在空间按三角双锥排布,分子有三种可能的排布方式: F F ●—X ●——Xe F F 电子对间的最小角度为90°,比较三种排布的斥力: (3) LP—LP0 LP一BP6 24 BP—BP0 0 结构(1)的LP一LP排斥作用个数少,所以(1)是最为稳定的结构。 XeF2为直线形构型
例② XeF2，BP＝2，LP＝(8－2×1)/2＝3，VP＝2＋3＝5，价 电子对在空间按三角双锥排布,分子有三种可能的排布方式： 电子对间的最小角度为90° ，比较三种排布的斥力： (1) (2) (3) LP－LP 0 2 2 LP－BP 6 3 4 BP－BP 0 1 0 结构(1)的LP－LP排斥作用个数少, 所以(1)是最为稳定的结构。 XeF2为直线形构型。 Xe F F Xe F F Xe F F (1) (2) (3)
例③XeOF3+,BP=4,LP=(8-3×1-2-1)/2=1,VP=4+1 5,价电子对在空间按三角双锥排布,分子有四种可能排布方式: F F F F一Xe o=Xe 0=Xe F F F F (2) 电子对间的最小角度为90°,比较四种排布的斥力: LP一双0 LP—BP3 双一BP3 2 BP—BP0 结构(4)的LP一双和LP一BP排斥作用个数少,所以(4)是最为稳 定的结构。XeOF3+的构型为变形四面体。 可见,在三角双锥构型中,孤电子和双键一般 都分布在赤道平面之上
可见，在三角双锥构型中，孤对电子和双键一般 都分布在赤道平面之上。 例③ XeOF3 ＋ ，BP＝4，LP＝(8－3×1－2－1)/2＝1，VP＝4＋1 ＝5，价电子对在空间按三角双锥排布, 分子有四种可能排布方式： 电子对间的最小角度为90°，比较四种排布的斥力： (1) (2) (3) (4) LP－双 0 1 1 0 LP－BP 3 2 1 2 双－BP 3 1 2 2 BP－BP 0 2 2 2 结构(4)的LP－双和LP－BP排斥作用个数少，所以(4)是最为稳 定的结构。XeOF3 ＋ 的构型为变形四面体。 Xe O F F F Xe F F F O Xe F O F F Xe F F F O (1) (2) (3) (4)