3、发光光谱分子吸收了外来的电磁辐射以后,处于不稳定的激发状态,随即又以光发射的形式把能量放出来这种现象称为“光致发光(Photoluminescence)在次级光的发射过程中,当光源停止照射以后约10s时间,发光也即消失,这种发光叫荧光(Fluorescence)当辐射光源虽已停止照射,发光分子仍能保持103—10s此种发光成为磷光(Phosphorescence)
发光产生的机理:2S+1分子的多重性(光谱的多重性)S=0单线态2S+1=1电子自旋配对S=1三线态2S+1=3电子自旋未配对元元LIInnnnI11元元元元基态受激单线态三重态
发光产生的机理: 分子的多重性(光谱的多重性) 2S+1 电子自旋配对 S=0 2S+1=1 单线态 电子自旋未配对 S=1 2S+1=3 三线态 基态 受激单线态 三重态 n n n n * * * *
单线态荧光单线态三线态磷光单线态从受激三线态向单线态的跃迁是禁戒的在没有其它竞争过程时,此种跃迁总要发生,只是速度较慢。受激三线态的寿命比单线态长得多,因此受激三重态与溶剂分子碰撞而转移损耗激发能量的机会就很多,这是在室温下不能观察到磷光的原因某些高能量的化学反应释放出的化学能可以激发产物分子或体系共存的其它分子发光,这种发光叫化学发光
从受激三线态向单线态的跃迁是禁戒的, 在没有其它竞争过程时,此种跃迁总要发生, 只是速度较慢。受激三线态的寿命比单线态长 得多,因此受激三重态与溶剂分子碰撞而转移, 损耗激发能量的机会就很多,这是在室温下不 能观察到磷光的原因。 某些高能量的化学反应释放出的化学能可 以激发产物分子或体系共存的其它分子发光, 这种发光叫化学发光。 单线态 单线态 荧光 三线态 单线态 磷光
4、其它分子光谱
(1)光声光谱(PhotoacousticSpectroscopy,PAS)当物质吸收光受到激发后,返回初始态可通过辐射跃迁或无辐射跃迁。前一过程产生荧光或磷光,后一过程则产生热假如吸收光的强度呈周期性变化,密闭容器内热的生成呈周期性变化,容器内压力涨落也呈周期性,由于调制光的频率一般位于声频范围内,所以这种压力涨落就成为声波,从而被声敏元件所感知
(1)光声光谱(Photoacoustic Spectroscopy,PAS) 当物质吸收光受到激发后,返回初始态可通过辐 射跃迁或无辐射跃迁。前一过程产生荧光或磷光,后 一过程则产生热。 假如吸收光的强度呈周期性变化,密闭容器内热 的生成呈周期性变化,容器内压力涨落也呈周期性, 由于调制光的频率一般位于声频范围内,所以这种压 力涨落就成为声波,从而被声敏元件所感知