通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 不同物质结构不同或者说其分 子能级的能量（各种能级能量总和减 能量间限各异，因此不同物质将选 保性地服收不同议长成能量的外来 福射，这是UT定性分析的基型. 定性分析具体储法是让不同速 长的光通过待测物，经梅测物双收 10 后，测量其对不同液长亮的吸收程 度（吸光度A),以服光度A为纵坐标， 幅射波长为横坐标作图，得到该物 的服收光请或暖收曲线，据股收 由线的特性（蜂强度、位置及数目 0五 研究分子结构， 几种有机化合物的 分子吸收光满图 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
通用化学实验技术 2024年11月18日星期一 物质的分离与提纯技术
通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 2.几个概念： 生色团(Chromogenesis group）: 分子中含有非键或x健的电子体系，能吸收特征外来辐射时并引起 -π*和x-π跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单元，称为生色团。 助色团(Auxochromous group）: 含有孤对电子，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强 度的一些官能团，称之为助色团。常见助色团助色顺序为： -F<-CH,<-Br<-OH<-OCH,<-NH,<-NHCH,<-NH(CH,),<-NHC H.-O 红移或蓝移(Redshift or blueshift): 在分子中引入的一些基团或受到其它外界因素影响，吸收峰向长 波方向（红移）或短波方向移动（蓝移）的现象。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
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通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 1)共轭体系的存在一红移 如CH2=CH2的x-x°跃迁，Ama=165200mm: 而1,3-丁二烯 入wm=217nm 2)异构现象：使异构物光谱出现差异。 如CH,CH0含水化合物有两种可能的结构：CH,CHO-H,0及 CH,CH(OH田2；在已烷中，元=290mm,表明有醛基存在，结构为前者 :而在水中，此峰消失，结构为后者。 3)空间异构效应一红移 如CH,I258Hm.CHI,289Hm以，CHⅢ，349nm) 4)取代基：红移或蓝移 取代基为含孤对电子，如-H,、-OH、C1,可使分子红移；取代基 为斥电子基，如-R,-OCOR,则使分子蓝移. 苯环或烯烃上的H被各种取代基取代，多产生红移。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
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通用化学实验枝术 物质的分离与提纯技术 5)pH值：红移或蓝移 苯酚在酸性或中性水溶液中，有210.51m及270两个吸收 带：在碱性溶液中，则分别红移到235m和287mp-π共靶). 6)溶剂效应：红移或蓝移 由-π*跃迁产生的吸收峰，随 溶剂极性增加，基态n电子与溶剂形 成丑键的能力增加，发生蓝移：由 -一济刺枝性增加一。 ππ跃迁产生的吸收峰，随溶剂极 性增加，激发态比基态能量有更多 的下降，发生红移。 随溶剂极性增加，吸收光谱变得 平滑，精细结构消失。 -一溶剂板性增加-+ 中山大学化学学航宝世春 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
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通用化学实验技术 物质的分离与提纯技术 二、Lambert-Beer定律 当入射光波长一定时，待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成 正比，即 A=kbc k为比例系数，与溶液性质、温度和入射波长有关。 M当浓度以gL表示时，称k为吸光系数，以a表示，即 A=abc 当浓度以molL表示时，称k为靡尔吸光系数，以表示，即 A=8bc :比a更常用。越大，表示方法的灵敏度越高。e与波长有关，因此 c常以表示。 2024年11月18日星期一 上一页 返回本章首页
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