5.1非晶态聚合物的结构模型 ■非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物。 包括玻璃体，高弹体和熔体。 从分子结构上讲，非晶态聚合物包括： 口链结构规整性差的高分子，如PS 口链结构具有一定的规整性，但结晶速率极慢， 如PC等 口常温为高弹态，如PB等 口结晶聚合物的非晶区 05:39
05:39 5.1 非晶态聚合物的结构模型 ◼非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物。 包括玻璃体, 高弹体和熔体。 ◼从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括: ❑ 链结构规整性差的高分子, 如 PS ❑ 链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等 ❑ 常温为高弹态, 如 PB 等 ❑ 结晶聚合物的非晶区
Flory50's:在非晶态聚合物中， 无规线团模型 → 高分子链无论在0溶剂或者本体 中，均具有相同的旋转半径，呈 现无扰的高斯线团状态。 叶叔菌 Yeh et.al,.70's认为非晶聚合物中 两相球粒模型 具有3~10nm范围的局部有序性。 05:39
05:39 无规线团模型 Flory 50’s: 在非晶态聚合物中， 高分子链无论在溶剂或者本体 中，均具有相同的旋转半径，呈 现无扰的高斯线团状态。 两相球粒模型 Yeh et. al. 70’s认为非晶聚合物中 具有3~10nm范围的局部有序性。 叶叔菌
1.无规线团模型：Flory 在非晶态聚合物中，高分子 链无论在0溶剂或者本体中， 均具有相同的旋转半径， 呈现无扰的高斯线团状态。 05:39
05:39 ◼1.无规线团模型: Flory ❑ 在非晶态聚合物中，高分子 链无论在溶剂或者本体中， 均具有相同的旋转半径， 呈现无扰的高斯线团状态
实验证据： 1)利用此模型很好解释了橡胶弹性理论，即在橡胶 的弹性模量同应力，温度的关系在加入稀释剂体 系中不存在反常行为，说明非晶态高分子不存在 可被拆散的有序结构。 2)非晶态高聚物的本体和溶液中分别用辐射交联， 结果表明分子内交联在本体中并不比溶液中大。 3)利用X光小角激光散射和中子小角散射，测高聚 物的均方回转半径均相近。 05:39
05:39 实验证据： 1) 利用此模型很好解释了橡胶弹性理论，即在橡胶 的弹性模量同应力，温度的关系在加入稀释剂体 系中不存在反常行为，说明非晶态高分子不存在 可被拆散的有序结构。 2) 非晶态高聚物的本体和溶液中分别用辐射交联， 结果表明分子内交联在本体中并不比溶液中大。 3) 利用X光小角激光散射和中子小角散射，测高聚 物的均方回转半径均相近
2.两相球粒模型 这是G.S.Y.Yeh叶叔菌，华人) 于1972年提出的。 图52折叠链缨状胶束粒子模型示意 两相球粒模型认为： A一有序区，B一粒界区，C一粒间相 非晶态高聚物是由存在一定程度的局部有序区， 粒间区（无规线团)组成，而且一根分子链可以通 过几个粒子相和粒间相。 在有序区中，分子链是互相平行排列的，其有 序程度主要与链本身的结构，分子间力以及热历史 有关，大小为2~4nm。 05:39
05:39 2. 两相球粒模型 这是G. S.Y. Yeh (叶叔菌，华人) 于1972年提出的。 两相球粒模型认为： 非晶态高聚物是由存在一定程度的局部有序区， 粒间区（无规线团）组成，而且一根分子链可以通 过几个粒子相和粒间相。 在有序区中，分子链是互相平行排列的，其有 序程度主要与链本身的结构，分子间力以及热历史 有关，大小为2~4 nm