第三章高分子溶液 赵金平
第三章高分子溶液 赵金平
重点一、聚合物的溶解过程 高聚物的溶解过程相对于小分子而缓慢而复杂, 对于非晶态和晶态高聚物,都必须经历先溶胀而 后溶解。高聚物的溶解和溶胀行为与其聚集态结 构有关。线形非晶态高聚物、结晶高聚物、交联 高聚物的溶解与溶胀
重点一、聚合物的溶解过程 高聚物的溶解过程相对于小分子而缓慢而复杂, 对于非晶态和晶态高聚物,都必须经历先溶胀而 后溶解。高聚物的溶解和溶胀行为与其聚集态结 构有关。线形非晶态高聚物、结晶高聚物、交联 高聚物的溶解与溶胀
重点二、高分子溶液是热力学平衡体系 △GM=△HM-T△SM
重点二、高分子溶液是热力学平衡体系 = − G H T S M M M
重点三、溶剂的选择原则 1,极性相近原则极性大的溶质溶于极性大的溶剂,极性小的溶质溶 于极性小的溶剂。即溶质和溶剂的极性越接近,他们越易互溶。 2.“溶度参数相近”原则只适用于非极性的溶质和溶剂的相互混合, 对于极性高聚物以及能形成分子间氢链的高聚物不适用。 3.溶剂化原则溶质和溶剂分子之间的作用力大于溶质分子之间的作用 力,以致使溶质分子彼此分离而溶解于溶剂中。适用于极性溶剂与极性 聚合物。 由高分子溶液理论推导及高分子溶剂分子相互作用的哈金斯参数可作为 溶剂优劣的半定量判据。当X1<1/2时,高聚物能溶解在给定的 溶剂中;当X1>1/2时,高聚物一般不能被溶解。因此X1 值偏离1/2的大小可作为判定溶剂溶解能力的半定量数据
重点三、溶剂的选择原则 1.极性相近原则 极性大的溶质溶于极性大的溶剂,极性小的溶质溶 于极性小的溶剂。即溶质和溶剂的极性越接近,他们越易互溶。 2.“溶度参数相近”原则只适用于非极性的溶质和溶剂的相互混合, 对于极性高聚物以及能形成分子间氢链的高聚物不适用。 3.溶剂化原则溶质和溶剂分子之间的作用力大于溶质分子之间的作用 力,以致使溶质分子彼此分离而溶解于溶剂中。适用于极性溶剂与极性 聚合物。 由高分子溶液理论推导及高分子溶剂分子相互作用的哈金斯参数可作为 溶剂优劣的半定量判据。当 χ1 < 1/2时,高聚物能溶解在给定的 溶剂中; 当 χ1 > 1/2时,高聚物一般不能被溶解。 因此 χ1 值偏离 1/2的大小可作为判定溶剂溶解能力的半定量数据
重点四、日温度和日溶剂 一种高聚物对每一种溶剂均可找到使这两种作用力达到平衡的温 度,这一温度称为日温度或弗洛利温度。在一定温度下,能使这 两种作用力达到平衡的溶剂则称为日溶剂。在日温度和日溶剂下, 由于这两种作用力相等,线团的运动处于自由状态,可近似地视 为理想的高斯统计线团
一种高聚物对每一种溶剂均可找到使这两种作用力达到平衡的温 度,这一温度称为θ温度或弗洛利温度。在一定温度下,能使这 两种作用力达到平衡的溶剂则称为θ溶剂。 在θ温度和θ溶剂下, 由于这两种作用力相等,线团的运动处于自由状态,可近似地视 为理想的高斯统计线团。 重点四、θ温度和 θ溶剂