INITEDDH.二、指示终点的方法G北联洁务心铬酸钾指示剂法心铁铵钒指示剂法吸附指示剂法第七章
第 七 章 6 二、指示终点的方法 ❖铬酸钾指示剂法 ❖铁铵钒指示剂法 ❖吸附指示剂法
INITED一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）5北联临务原理：K,CrO,为指示剂，AgNO,→CL和Br-SP前：Ag*+CL →AgCL↓（白色）Ksp=1.8×10-10SP:2Ag*+CrO2-→Ag2CrO4（砖红色）Ksp=1.2×10-12滴定条件：A.指示剂用量过高—终点提前；过低终点推迟控制5×10-3mol/L恰成Ag,CrO4+（饱和AgCL溶液）B.溶液酸度：控制pH=6.5~10.5（中性或弱碱性）C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前第七章措施一滴定时充分振摇，解吸CL和Br适用范围:可测CL-，Br，Ag，CN-，不可测I，SCN-且选择性差7
第 七 章 7 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） ➢ 原理： ➢ 滴定条件： ➢ 适用范围： 1 0 1.8 10 + − − SP前：Ag +CL → AgCL （白色）Ksp = 1 2 2 4 2 4 2 1.2 10 + − − SP： Ag +CrO → Ag CrO （砖红色）Ksp = → − − K CrO 为指示剂，AgNO CL 和Br 2 4 3 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4 ↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- 可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I - ，SCN- 且选择性差
铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德涛北联临务1．直接法>原理：NH,Fe(SO^)·12H,O为指示剂，NH,SCN→AgSP前:Ag*+SCN-→AgSCN→(白色）Ksp=1.1×10-12SP：Fe3++SCN-→FeSCN2+（淡棕红色）>滴定条件：A.酸度：0.1~1.0mol/L HNO,溶液B.指示剂： [Fe3+]~ 0.015 mol/L第七章C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前预防：充分摇动溶液，及时释放Ag>适用范围：8酸溶液中直接测定Ag
第 七 章 8 （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） 1．直接法 ➢ 原理: ➢ 滴定条件: ➢ 适用范围: 1 2 1.1 10 + − − SP前：Ag + SCN → AgSCN （白色）Ksp = ： + − → （淡棕红色） + + 3 2 SP Fe SCN FeSCN → + NH4 Fe(SO4 )2 12H2 O为指示剂，NH4 SCN Ag A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+ ]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 酸溶液中直接测定Ag+
INITED百2.返滴定法H5原理：北联务含卤离子溶液中NH,Fe(SO4)212H,O为指示剂，NH,SCN→定过量AgSP前：Ag*（定过量）+CL →AgCL（白色）Ksp=1.8×10-10Ag（剩余）+SCN-→AgSCN（白色）Ksp=1.1×10-12SP：Fe3++SCN-→FeSCN2+（淡棕红色）滴定条件：防止Fe3+水解和PO.3-，AsO.3-，CrO42-等干扰C.注意事项
第 七 章 9 续前 2．返滴定法 ➢ 原理： ➢ 滴定条件： 1 0 ( 1.8 10 + − − SP前：Ag 定过量）+CL → AgCL （白色）Ksp = ： + − → （淡棕红色） + + 3 2 SP Fe SCN FeSCN → + NH Fe SO H O为指示剂，NH SCN 定过量Ag 含卤离子溶液中 4 4 2 12 2 4 ( ) 1 2 ( 1.1 10 + − − Ag 剩余）+ SCN → AgSCN （白色）Ksp = A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO4 3-，AsO4 3-，CrO4 2-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意事项
INITED续前C.注意事项V测CL-时，预防沉淀转化造成终点不确定15北联大FeSCN2+（淡棕红色）→Fe3++SCNAgCL+SCN-→AgSCN（白色）+CL措施：加入AgNO，后，加热（形成大颗粒沉淀）加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触√测I-时，预防发生氧化-还原反应措施：先加入AgNO，反应完全后，再加入Fe3+适当增大指示剂浓度，减小滴定误差适用范品？[Fe3+1=0.2 mol/L ,TE%<0.1%章返滴定法测定CL-，Br，I，SCN10选择性好
第 七 章 10 续前 C．注意事项 ✓ 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 ✓ 测I -时，预防发生氧化-还原反应 ✓ 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 + + − FeSCN → Fe + SCN 2 （淡棕红色） 3 − − AgCL+ SCN → AgSCN （白色）+CL 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+ ]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% ➢适用范围： 返滴定法测定CL-，Br-，I -，SCN- 选择性好