此时水的温度和压力两个状态函数(当 然也可以是其它强度性质),可以任意 指定; ■即体系中有两个变量(T,P)可任意改 变,而体系仍为水一个相。 ■当然,所谓水温度和压力的任意改变, 是指在一定的范围之内的任意改变。 ■例如
◼ 此时水的温度和压力两个状态函数 (当 然也可以是其它强度性质 ),可以任意 指定; ◼ 即体系中有两个变量(T, P)可任意改 变,而体系仍为水一个相。 ◼ 当然,所谓水温度和压力的任意改变, 是指在一定的范围之内的任意改变。 ◼ 例如:
P=1atm下,稳定水相的温度只能在 0C~100C之间任意改变; 当温度改变到0C时,开始有冰产生 (产生新相); 当温度改变到100C时,将有蒸汽相 产生(产生新相)。 同理,在一定温度下,水的压力不能小于 该温度时水的饱和蒸汽压,否则将转化成 蒸汽相
◆ P = 1atm 下,稳定水相的温度只能在 0C 100C之间任意改变; ◆ 当温度改变到 0C 时,开始有冰产生 (产生新相); ◆ 当温度改变到 100C 时,将有蒸汽相 产生(产生新相)。 • 同理,在一定温度下,水的压力不能小于 该温度时水的饱和蒸汽压,否则将转化成 蒸汽相
所以体系的自由度可以理解为 在保持体系相数不变条件下,可任 意改变的独立变量数
所以体系的自由度可以理解为: ◼ 在保持体系相数不变条件下,可任 意改变的独立变量数
例如: ■水在保持单一液相条件下 f=2(压力、温度) ■而水在保持:汽←→液两相平衡条件 下,独立变量数为 f=1(压力或温度) 若温度一定,只有P=P2o*时,才 有汽液两相平衡,f=1)
◼ 例如: ◼ 水在保持单一液相条件下 f = 2 (压力、温度) ◼ 而水在保持:汽 液 两相平衡条件 下,独立变量数为 f = 1 (压力或温度) ◆∵若温度一定,只有 P = PH2O * 时,才 有汽液两相平衡,∴ f =1)
§52相律及其热力学推导 相律”的完整表述 在平衡体系中,联系体系内相数、组分 数、自由度及影响物质性质的外界因素 (如温度、压力、重力场、磁场、表面 能等)之间关系的规律为相律: f=C-φ+n
§5.2 相律及其热力学推导 一、“相律” 的完整表述 ◼ 在平衡体系中,联系体系内相数、组分 数、自由度及影响物质性质的外界因素 (如温度、压力、重力场、磁场、表面 能等)之间关系的规律为相律: f = C − + n