Co(NH3)62+ Co2+: 3d 4d ++441 3d spd杂化轨道 3d NHNH3NH12NH3NH23NH26个σ键 外轨型配合物,高自旋p=387BM 八面体构型
4s 4p 4d 3d7 Co(NH3 )6 2+: Co2+: 3d 7 N H3 3 N H N H3 N H3 3d 杂化轨道 3 sp 2 d N H3 N H3 d 2 sp 3 杂化 6个 键 外轨型配合物，高自旋 µ = 3.87B.M. 八面体构型 sp3d 2杂化 sp3d 2杂化轨道 3d 7 3d8 d 2 sp 3 杂化 3 sp 2 d 杂化轨道 N H3 3 N H3 N H N H3 N H3 N H3 6个 键 3d 7
Ni(NH3)62+ Ni2+: 3d8 4d 母丹千十44 3d8 Spd杂化 井十 spd杂化轨道 NHNH NH, NH3 NH3NH3 6个σ键 外轨型配合物,高自旋=282B.M.八面体构型
4s 4p 4d 3d8 3d8 d 2 sp 3 杂化 3 sp 2 d 杂化轨道 N H3 3 N H3 N H N H3 N H3 N H3 Ni(NH3 )6 2+: Ni2+: 3d 8 6个 键 外轨型配合物，高自旋 µ = 2.82 B.M. 八面体 构型
Ni(CN)42 CN和NO2多为内轨型配合物,NH3位于二 Ni2+:3d8 者之间 3d8 化井 dsp2杂化轨道 3d 4个σ键 CN CNCNCN 内轨型配合物,低自旋 ∥=0 平面四方型构型
Ni(CN)4 2– : Ni2+: 3d 8 4s 4p 4d 3d8 3d8 d 2 sp 杂化 sp 杂化轨道 2 d CN CN CN CN - - - - 4个 键 内轨型配合物，低自旋 µ = 0 平面四方型 构型 CN–和NO2 –多为内轨型配合物，NH3位于二 者之间
3.杂化轨道形式与配合物的空间构 配位数 空间构型杂化轨道 实例 类型 2直线形 sp Ag(NH3)2* Ag(CN)2 3平面三角形sp2cu(CN)32-Hgl 4正四面体 sp3 Zn(NH3)42*Cd(CN)42- 4四方形 dsp2 Ni(CN) 5 角双锥 dsp3 Ni(CN)53-Fe(CO) 5四方锥 ds TiF5 6八面体 Sp3d2 FeF63-AIF63.SiF..4 S 6 Psp3Fe(cN。3-co(NH
3. 杂化轨道形式与配合物的空间构型 配 位 数 空间构型 杂化轨道 类型 实例 2 直线形 sp Ag(NH3 )2 + Ag(CN)2 – 3 平面三角形 sp2 Cu(CN)3 2 – HgI3 – 4 正四面体 sp3 Zn(NH3 )4 2+ Cd(CN)4 2– 4 四方形 dsp2 Ni(CN)4 2– 5 三角双锥 dsp3 Ni(CN)5 3– Fe(CO)5 5 四方锥 d 4s TiF5 2– 6 八面体 Sp3d 2 FeF6 3–AlF6 3- SiF6 2- PtCl6 4- 6 d 2sp3 Fe (CN)6 3 – Co(NH3 )6
Co(CN)64 C02+:3d结论:CoCN64不稳定,易被氧化 4d 刊计+++44 3d Co(CN)4氧化成Co(CN)63 激发 十计计 p 4s d2sp杂化轨道 3d CNCN CN CN CN CN
4s 4p 4d 3d7 Co(CN)6 4 - Co2+: 3d 7 激发 3d 4s 4p 4d 6 CN CN - - 3d 杂化轨道 3 sp 2 d d 2 sp 3 杂化 CN CN CN CN - - - - 4d 结论： Co(CN)6 4–不稳定，易被氧化 Co(CN)6 4 –氧化成Co(CN)6 3–