F36):44+444940 4 9p342杂化 4444: 9>2轨道) F-FF F-F L=a==w=a=山-==a======== 6个键 FeF6}3spa2杂化,八面体构型,外轨型配合物
[FeF6 ] 3– sp3d 2杂化， 八面体构型， 外轨型配合物 6个 键
Fe:+++++4切 调整 d2p3杂化 井 4 d2p3杂化轨道 C CC CCC 6个σ键 NNNNN N dPsp3杂化,八面体构型,内轨型配合物
d 2 sp3杂化, 八面体构型，内轨型配合物 6个 键
(3)内外轨型取决于 配位体场(主要因素),中心原子(次要因素) (a)强场配体,如CN-CONO2-等,易形成内轨型, 弱场配体,如Ⅹ-、H2O易形成外轨型 (b)中心原子硬型,如Cr,有空(m1)d轨道, (n-1) d ns np3易形成内轨型 中心原子B~d10型,如Fe2+,Ni2+,Zn2+,Cd2+,Cu 无空(n-1)轨道,(ns)(np)3(na)2易形成外轨型
(3)内外轨型取决于 配位体场(主要因素)，中心原子(次要因素) (a) 强场配体,如CN – CO NO2 –等,易形成内轨型， 弱场配体，如 X – 、H2O易形成外轨型 (b) 中心原子d 3型, 如Cr3+ ，有空(n-1)d轨道， (n-1)d 2 ns np3易形成内轨型 中心原子d 8~ d 10型,如Fe2+, Ni2+,Zn2+, Cd2+, Cu+ 无空(n-1)d轨道，(ns) (np) 3 (nd) 2易形成外轨型
(4)内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能:内轨型>外轨型 配合物的稳定性:内轨型>外轨型 稳定常数内轨型>外轨型 外轨型配合物,中心原子的电子结构不发生改变, 磁未成对电子数多,∥较大, 矩 般为高自旋配合物 内轨型配合物,中心原子的电子结构发生了重排, 未成对电子数减少,μ较小, 般为低自旋配合物 u=vn(n+2 几何构型内外轨型配合物杂化方式不同空间构型会不同 Ni(NH3)42+ sp3 正四面体 Ni(CN)4-dsp 平面四边形
(4) 内轨型配合物和外轨型配合物的差别 配位键的键能：内轨型 > 外轨型 配合物的稳定性：内轨型> 外轨型 稳定常数 内轨型 > 外轨型 外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变， 未成对电子数多，µ 较大， 一般为高自旋配合物 内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排， 未成对电子数减少，µ 较小， 一般为低自旋配合物 磁 矩 = n(n + 2) 几何构型:内外轨型配合物,杂化方式不同,空间构型会不同 Ni(NH3 )4 2+ sp3 正四面体 Ni(CN)4 2 – dsp2 平面四边形
C0(NH3)3+ Co3+:3d6 内轨型配合物,低自旋=0 4d 计+十+454 3d 调整x井计 p 4s 3d d2sp杂化 d$p杂化轨道 3d NH] NH NH, NH, NH3 NH3
Co(NH3 )6 3+: Co3+: 3d 6 内轨型配合物，低自旋 µ = 0 3d 4s 4p 4d 调整 3d 4s 4p 4d N H3 3 N H N H3 N H3 3d 杂化轨道 3 sp 2 d N H3 N H3 d 2 sp 3 杂化