3)氢在汞上的超电位较大； (4)金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金 属和碱土金属也可分析； (5)汞容易提纯。 缺点：受汞滴周期性滴落的影响，汞滴面积 的变化使电流呈快速锯齿性变化；Hg有毒；汞 滴面积的变化导致不断产生充电电流（电容电 流)
⑶ 氢在汞上的超电位较大； ⑷ 金属与汞生成汞齐，降低其析出电位，使碱金 属和碱土金属也可分析； ⑸ 汞容易提纯。 缺点：受汞滴周期性滴落的影响，汞滴面积 的变化使电流呈快速锯齿性变化；Hg有毒；汞 滴面积的变化导致不断产生充电电流（电容电 流）
极谱波： 极谱波可以用工~V外曲线表示，同时也可 以用iNEe曲线来表示（二者基本重合）。 M V=(ESCE -Ede)+iR ,I一般很小，R也不大 V=EscE一Ee=一Ee(s.SCE)
极谱波可以用I ~ Ｖ外曲线表示，同时也可 以用i ~ Ede曲线来表示（二者基本重合）。 V = ( ESCE -Ede ) + i R ∵I 一般很小，R也不大 V = ESCE － Ede = －Ede( vs. SCE) 极谱波：
20 B A E1 -0.6 定量分析依据：极限扩散电流L与浓度成正比； 定性分析依据：半波电位E2与浓度无关
定量分析依据：极限扩散电流Id与浓度成正比； 定性分析依据：半波电位E1/2与浓度无关
写 01- =0.2 0.4 一0.6+-0.8-1.0 Ede(vs.SCE)V Polarographic waves of different concentrations of Cd2+ ICd]: 1-2.8X10-年g-5.6X10+；3-1.1X10-g 5.510-M,in 1M KCI solution
i(mA) Ede (vs.SCE)V Polarographic waves of different concentrations of Cd2+ [Cd2+]： in 1M KCl solution
§5-2扩散电流方程式一极谱定量分析基础 、电极上的浓度扩散行为 飞细苍 ode Electr 十++十+十 X ⊕ 浓度 扩散层 本体溶液 梯度 汞滴周国的 浓差做化 Electro 滴汞电极上的扩 散层和浓差极化 ⊕ 扩散层 本体溶液
扩散层 本体溶液 ode Electr 扩散层 本体溶液 de Electro d 滴汞电极上的扩 散层和浓差极化 §5-2 扩散电流方程式—极谱定量分析基础 一、电极上的浓度扩散行为