三、极谱分析过程和极谱波 以Pb2+(103moL-1)电解为例： ⑤ 电压由0.2V逐渐增加到0.7V左右， 极限护 绘制电流-电压曲线。 10 电流 残余电流 图中①~②段，仅有微小的电流 ① 0 -0.24-0.4-0.6-0.8-1.0-1.22 流过，这时的电流称为“残余电流” 分解电压 半波屯位 或背景电流。当外加电压到达Pb+的 电极扩敝层 常液 析出电位时，Pb2+开始在滴汞电极上 迅速反应。 由于溶液静止，电极附近的铅离子在电 极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度（厚 0-10 度约0.05mm的扩散层)，电极反应受浓度扩 扩做层与求差极化 散控制。在④处达到扩散平衡
三、极谱分析过程和极谱波 电压由0.2 V逐渐增加到0.7 V左右， 绘制电流-电压曲线。 图中①～②段，仅有微小的电流 流过，这时的电流称为“残余电流” 或背景电流。当外加电压到达Pb2+的 析出电位时，Pb2+开始在滴汞电极上 迅速反应。 由于溶液静止，电极附近的铅离子在电 极表面迅速反应，此时，产生浓度梯度 （厚 度约0.05mm的扩散层），电极反应受浓度扩 散控制。在④处达到扩散平衡。 以Pb2+（10-3mol·L-1）电解为例：
极谱曲线 Difusion 电极表面存在 三种传质过程 1.扩散 Migration 2.电迁移 3.对流 采取相应的措施，使 浓差极化快速出现， Convection 获得极谱曲线
极谱曲线 电极表面存在 三种传质过程 1. 扩散 2. 电迁移 3. 对流 采取相应的措施，使 浓差极化快速出现， 获得极谱曲线
极谱曲线形成条件 (①)待测物质的浓度要小，快 ④ 20 速形成浓度梯度。 ③ 限扩教电流 2)溶液保持静止，使扩散层 残余电流 ② 厚度稳定，待测物质仅依靠扩 0-0.24 -0.4-0.6-0.8-1.0-1.2E 分解电压 半波电位 散到达电极表面。 3)电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子 在电场作用力下的迁移运动降至最小。 (4)使用两支不同性能的电极（极化电极和去极化电 极)。其中，极化电极的电位随外加电压变化而变， 保证在电极表面形成浓差极化。（滴汞电极的采用）
极谱曲线形成条件 (1) 待测物质的浓度要小，快 速形成浓度梯度。 (2) 溶液保持静止，使扩散层 厚度稳定，待测物质仅依靠扩 散到达电极表面。 (3) 电解液中含有较大量的惰性电解质，使待测离子 在电场作用力下的迁移运动降至最小。 (4) 使用两支不同性能的电极（极化电极和去极化电 极）。其中，极化电极的电位随外加电压变化而变， 保证在电极表面形成浓差极化。（滴汞电极的采用）
滴汞电极的特点 (1)电极毛细管口处的汞滴很小，易形成 浓差极化； 2)汞滴不断滴落，电极表面不断更新， 重复性好。（但同时受汞滴周期性滴落的影 响，汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性 变化)方 Limiting curren 03 0. -09 -12
滴汞电极的特点 ⑴ 电极毛细管口处的汞滴很小，易形成 浓差极化； ⑵ 汞滴不断滴落，电极表面不断更新， 重复性好。(但同时受汞滴周期性滴落的影 响，汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性 变化)；
Polarography First voltammetric technique Differs from hydrodynamic unstirred (diffusion dominates) dropping Hg electrode (DME)is used as working electrode current varies as drop grows then falls off DME current,i lifetime of drop s年time