在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。 M n+ ne-+Hg M(Hg) 假定滴汞电极上电解过程主要由扩散过程为主时 i=K(Ce本体一C.表面) 达到极限扩散电流时又有： I。=KC本体
在汞电极上金属离子还原后常形成汞齐。 M n+ + ne- +Hg M(Hg) Ede = Eo + ln RT nF Ce Ca 假定滴汞电极上电解过程主要由扩散过程为主时 i = K (C e 本体－C e 表面) 达到极限扩散电流时又有： Id = K C 本体
尤考维奇公式：又称扩散电流方程 K=607nD1/2m2/3t1/6 电子转移数 ia=607nD1/2m2/3t1/6C 电活性分析物 质浓度 (mmol.L-1) 滴汞电极 溶液中分 上的平均 滴汞 析物的扩 极限扩散 汞液流速 周期 散系数 电流(uA) (mg.sec-1) (cm2.sec-1) (sec)
尤考维奇公式：又称扩散电流方程 K = 607 n D 1/2 m 2/3 t 1/6 id = 607n D 1/2 m 2/3 t 1/6 C 滴汞电极 上的平均 极限扩散 电流(mA) 汞液流速 (mg.sec-1 ) 电活性分析物 质浓度 (mmol.L-1 ) 滴汞 周期 (sec) 溶液中分 析物的扩 散系数 (cm2 .sec-1 ) 电子转移数
二、影响扩散电流测定的主要因素 1、影响扩散系数D的因素： 如离子淌度、离子强度、溶液粘度、 介电常数、温度等。 2、影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素： 如汞柱高度、毛细管粗细、极大现象等。 如果温度、底液及毛细管特性不变，则 i,与c成正比 一极谱定量基础
二、影响扩散电流测定的主要因素 1、影响扩散系数D的因素： 如离子淌度、离子强度、溶液粘度、 介电常数、温度等。 2、影响滴汞速度m与滴汞周期t的因素： 如汞柱高度、毛细管粗细、极大现象等。 如果温度、底液及毛细管特性不变，则 id与c成正比——极谱定量基础
三、极谱法定量分析的主要方法 通常测定极谱 波的波高代替 1,直接比较法 测定极限扩散 h=KCs 电流。 hs=KCx 当实验条件一致时，可得： c.h. *必须保证两溶液的底液组成、温度、毛细管、 汞柱高度完全一致
三、极谱法定量分析的主要方法 1.直接比较法 hs = KCs hx = KCx 当实验条件一致时，可得： s s x x h c h c = * 必须保证两溶液的底液组成、温度、毛细管、 汞柱高度完全一致。 通常测定极谱 波的波高代替 测定极限扩散 电流