2溶剂合异构 当溶剂分子取代配位基团而进入配离子的内界所产 生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似,最熟悉的 例子是: [Cr(H2O)JCl [Cr(H2O)sCIJCLH2O ICr(H2O)CLJCI2H2O 在配合物的内界,各含有6、5、4个配位水分子和 0、1、2个配位氯离子,在配合物的外界各含有0、1、2 个溶剂合水分子和3、2、1个可电离的氯离子。这些异 构体在物理和化学性质上有显著的差异,如它们的颜色 分别为绿、蓝绿、蓝紫
2 溶剂合异构 当溶剂分子取代配位基团而进入配离子的内界所产 生的溶剂合异构现象。与电离异构极为相似, 最熟悉的 例子是: [Cr(H2O)6 ]Cl3 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O [Cr(H2O)4Cl2 ]Cl·2H2O 在配合物的内界,各含有6、5、4个配位水分子和 0、1、2个配位氯离子, 在配合物的外界各含有0、1、2 个溶剂合水分子和3、2、1个可电离的氯离子。这些异 构体在物理和化学性质上有显著的差异,如它们的颜色 分别为绿、蓝绿、蓝紫
3键合异构 有些单齿配体可通过不同的配位原子与金属结合, 得到不同键合方式的异构体,这种现象称为键合异构。 如 [Co(NO2)(NH3)2+[Co(ONO)(NH3)s]2+ 前者叫硝基配合物,是通过进行配位的;后者叫 亚硝基配合物,是通过O进行配位的。类似的例子还有 SCN一和CN一,前者可用S或N进行配位,后者可用C和N 进行配位。 从理论上说,生成键合异构的必要条件是配体的两 个不同原子都含有孤电子对。如,:N≡C一S:一,它的N 和S上都有孤电子对,以致它既可以通过N原子又可以 通过S原子同金属相联结
3 键合异构 有些单齿配体可通过不同的配位原子与金属结合, 得到不同键合方式的异构体, 这种现象称为键合异构。 如 [Co(NO2 )(NH3 )5 ] 2+ 和 [Co(ONO)(NH3 )5 ] 2+ 前者叫硝基配合物, 是通过N进行配位的;后者叫 亚硝基配合物, 是通过O进行配位的。类似的例子还有 SCN-和CN-, 前者可用S或N进行配位, 后者可用C和N 进行配位。 从理论上说, 生成键合异构的必要条件是配体的两 个不同原子都含有孤电子对。如, :N≡C-S:-, 它的N 和S上都有孤电子对, 以致它既可以通过N原子又可以 通过S原子同金属相联结
4配位异构 在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中,配体的 分布是可以变化的,这种异构现象叫配位异构。如 ICoNH3)6JICr(CN)6[CrNH3)6J[Co(CN)6] [Cr(NH3)IICr(SCN)Cr(SCN)2(NH3)4lICr(SCN)4(NH3)2] [Pt(NH3)4l[PtN Cl]PtM(NH3)4CI2][PtCll 其中的配位体的种类、数目可以进行任意的组合, 中心离子可以相同,也可以不同,氧化态可以相同也可 以不同
4 配位异构 在阳离子和阴离子都是配离子的化合物中, 配体的 分布是可以变化的, 这种异构现象叫配位异构。如 [Co(NH3 )6 ][Cr(CN)6 ]和[Cr(NH3 )6 ][Co(CN)6 ] [Cr(NH3 )6 ][Cr(SCN)6 ]和Cr(SCN)2 (NH3 )4 ][Cr(SCN)4 (NH3 )2 ] [PtII(NH3 )4 ][PtⅣCl6 ]和[PtⅣ(NH3 )4Cl2 ][PtIICl4 ] 其中的配位体的种类、数目可以进行任意的组合, 中心离子可以相同, 也可以不同, 氧化态可以相同也可 以不同
5聚合异构 聚合异构是配位异构的一个特例。这里指的是既聚 合又异构。与通常说的把单体结合为重复单元的较大结 构的聚合的意义有一些差别。如 [Co(NH3)6JICo(NO2)6l [Co(NO2)(NH3)s]ICo(NO2)4NH3)22 [CoNO2)2NH3)4l3[CoNO2)6] 分别是[Co(NH3)3NO2)3的二、三和四聚异构体。它们 的式量分别是[CoNH3)3NO2)3的二、三和四倍
5 聚合异构 聚合异构是配位异构的一个特例。这里指的是既聚 合又异构。与通常说的把单体结合为重复单元的较大结 构的聚合的意义有一些差别。如 [Co(NH3 )6 ][Co(NO2 )6 ] [Co(NO2 )(NH3 )5 ][Co(NO2 )4 (NH3 )2 ]2 [Co(NO2 )2 (NH3 )4 ]3 [Co(NO2 )6 ] 分别是[Co(NH3 )3 (NO2 )3 ]的二、三和四聚异构体。它们 的式量分别是[Co(NH3 )3 (NO2 )3 ]的二、三和四倍
6配位体异构 这是由于配位体本身存在异构体,导致配合单元互为 异构。 如1,3-二氨基丙烷(HN-CH2-CH2-CH2-NH2)与 1,2-二氨基丙烷(H2N-CH2-CHNH2)-CH3) 是异构的配位体。 由它们形成的化合物Co(H2N-CH2-CH2-CH2-NH2)C2 [Co(H2N-CH2-CH(NH2)-CH)CL] 也互为异构体
6 配位体异构 这是由于配位体本身存在异构体, 导致配合单元互为 异构。 如1,3-二氨基丙烷(H2N-CH2 -CH2 -CH2 -NH2 )与 1,2-二氨基丙烷(H2N-CH2 -CH(NH2 )-CH3 ) 是异构的配位体。 由它们形成的化合物[Co(H2N-CH2 -CH2 -CH2 -NH2 )Cl2 ] 及[Co(H2N-CH2 -CH(NH2 )-CH3 )Cl2 ] 也互为异构体