第二章酸碱和溶剂化学 基本要求 酸碱概念 路易斯电子酸碱理论及HSAB规则质子酸碱和质子溶剂 溶剂化学 水合焓非水质子溶剂体系（酸性质子溶剂碱性质子溶剂、 亲核质子溶剂类水两性溶剂) 非质子溶剂体系(van der Waalsi溶剂Lewis减溶剂 离子传递溶剂熔盐体系) 酸碱强度的量度 水溶液中质子酸碱的强度（影响质子酸碱强度的因素 水溶液中质子酸碱的强度含氧酸的酸性) 非水溶剂中的质子酸碱的强度 电子酸碱的强度 超酸和魔酸 习题：1,2,3,4,8
第二章 酸碱和溶剂化学 基 本 要 求 酸碱概念 路易斯电子酸碱理论及HSAB规则 质子酸碱和质子溶剂 溶剂化学 水合焓 非水质子溶剂体系(酸性质子溶剂 碱性质子溶剂、 亲核质子溶剂 类水两性溶剂) 非质子溶剂体系(van der Waals溶剂 Lewis碱溶剂 离子传递溶剂 熔盐体系) 酸碱强度的量度 水溶液中质子酸碱的强度(影响质子酸碱强度的因素 水溶液中质子酸碱的强度 含氧酸的酸性) 非水溶剂中的质子酸碱的强度 电子酸碱的强度 超酸和魔酸 习题：1，2，3，4，8
2.1酸碱概念 酸和碱不能简单地分别定义为在电离时会产生H+离 子和OH一离子的物质。 即使是酸，在水溶液中也不能产生游离的H+离子。 由于H+是一个裸露的原子核，其半径极小，为L+离 子半径的五万分之一，其电荷密度(e/r2)很大（为Li+离子 的2.5×10倍)，易与水分子的氧生成氢键。换句话说，裸 露的原子核在水中是不可能稳定存在的，易被水合
酸和碱不能简单地分别定义为在电离时会产生H＋离 子和OH－离子的物质。 即使是酸，在水溶液中也不能产生游离的H＋离子。 由于H＋是一个裸露的原子核，其半径极小，为Li＋离 子半径的五万分之一，其电荷密度(e／r 2 )很大(为Li＋离子 的2.5×109倍)，易与水分子的氧生成氢键。换句话说，裸 露的原子核在水中是不可能稳定存在的，易被水合。 2.1 酸碱概念
H+(g)离子水合时放出大量的热量： H20 H+(g) H+(aq)H0=-1091.1kJ.mol-1 如此多的热量表明水合趋势很大，H+在水中是同水分子 结合在一起而存在的： 如H H H H0: H>0.H. H (H,O+) (H02+) 酸在水中产生的是H,O+(写成HO+是一种简化，意指H+ 是与H,O结合在一起的)： H0.H OH]++CI- 此外，在某些离子型晶体中也存在氧离子HO+,如 H3O+ClO4
H＋(g)离子水合时放出大量的热量： H＋(g) H＋(aq) △Hθ＝－1091.1 kJ·mol－1 如此多的热量表明水合趋势很大，H＋在水中是同水分子 结合在一起而存在的: 如 H H H H O: H O······H O H H (H3O＋) (H5O2 ＋) 酸在水中产生的是H3O＋(写成H3O＋是一种简化, 意指H＋ 是与H2O结合在一起的): H H H H 此外，在某些离子型晶体中也存在氧离子H3O＋ ，如 H3O＋ClO4 －。 O ······H Cl → [ O H]＋ ＋ Cl－ H2O
2.1.1 Lewis电子酸碱理论及HSAS规则 Lewis(路易斯)电子酸碱理论 Lewist电子酸碱理论是一个广泛的理论，它完全不考虑溶剂， 实际上许多Lewis酸碱反应是在气相中进行的。在Liwis酸碱反应 中，一种粒子的电子对用来与另一种粒子形成共价键。“供给” 电子对的粒子是碱，而“接受”电子对的粒子是酸。反应可以写 成： A(酸)十：B(碱)A←-B 显然，路易斯酸应该有空的价轨道，这种轨道可以是σ轨道，也 可以是π轨道。而路易斯碱应该有多余的电子对，这些电子可以是 σ电子，也可以是π电子： 段 酸 右图示出Lewisi酸 碱的可能轨道重叠，左 边是酸的σ空轨道的情 形（π空轨道的情形未画 (a)g一电子给体 (b)π一电子给体 出) Lcws酸一碱的可能轨道重迭 (阴影区代表初始碱的电子密度)
2.1.1 Lewis电子酸碱理论及HSAS规则 右图示出Lewis酸 碱的可能轨道重叠，左 边是酸的空轨道的情 形(空轨道的情形未画 出)。 Lewis(路易斯)电子酸碱理论 Lewis电子酸碱理论是一个广泛的理论，它完全不考虑溶剂， 实际上许多Lewis酸碱反应是在气相中进行的。在Liwis酸碱反应 中，一种粒子的电子对用来与另一种粒子形成共价键。 “供给” 电子对的粒子是碱，而“接受”电子对的粒子是酸。反应可以写 成： A(酸)＋:B(碱) A←B 显然，路易斯酸应该有空的价轨道，这种轨道可以是轨道，也 可以是轨道。而路易斯碱应该有多余的电子对，这些电子可以是 电子，也可以是电子：
根据这种反应的实质，可以把路易斯酸称作电子接受 体或亲电试剂，而把路易斯碱叫作电子给予体或亲核试剂。 属于路易斯酸的有： ①正离子，如Cu2+、Ni2+、A13+,这些金属离子包含 有可用于成键的未被占据的价轨道； ②含有价层未充满的原子的化合物，如BX3,A1X3; ③含有价层可扩展的原子的化合物，如SnCl4(利用外层 空d轨道) 属于路易斯碱有： ①阴离子； ②具有孤对电子的中性分子，如NH3、HO等； ③含π键的分子（可将π电子给出）
根据这种反应的实质，可以把路易斯酸称作电子接受 体或亲电试剂，而把路易斯碱叫作电子给予体或亲核试剂。 属于路易斯酸的有: ① 正离子，如Cu2＋ 、Ni2＋ 、Al3＋ ，这些金属离子包含 有可用于成键的未被占据的价轨道； ② 含有价层未充满的原子的化合物，如BX3，AlX3； ③ 含有价层可扩展的原子的化合物，如SnCl4 (利用外层 空d 轨道)。 属于路易斯碱有： ① 阴离子； ② 具有孤对电子的中性分子，如NH3、H2O等； ③ 含 键的分子(可将电子给出)