M(ABA)2J(其中ABA为齿配体)型配合物有三种异构 体：分别为面式、对称的经式和不对称的经式。 面式 (ABA处于一个三 角面的三个顶点) 对称经式 不对称经式 A(ABA处于 一 (ABA处于一 个三角面的 个平面四边形 三个顶点并 的三个顶点但 呈对称分布) 呈不对称分布) MABCDEF型配合物应该有15种几何异构体，有 兴趣的同学可以自己画一下
[MABCDEF]型配合物应该有15种几何异构体, 有 兴趣的同学可以自己画一下。 [M(ABA)2 ](其中ABA为齿配体)型配合物有三种异构 体: 分别为面式、对称的经式和不对称的经式。 面式 (ABA处于一个三 A 角面的三个顶点) A A B A B 对称经式 (ABA处于一 个 三 角 面 的 三 个 顶 点 并 呈对称分布) A A A A B B 不对称经式 (ABA 处 于 一 个平面四边形 的三个顶点但 呈不对称分布) A A A A B B
2光学异构 ①旋光异构现象 H 光学异构又称旋光异构。旋光异 构是由于分子中没有对称因素（面和对 H3C COOH 称中心)而引起的旋光性相反的两种不 OH 同的空间排布。当分子中存在有一个 不对称的碳原子时，就可能出现两种 COOH HOOC 旋光异构体。旋光异构体能使偏振光 左旋或右旋，而它们的空间结构是实 物和镜象不能重合，尤如左手和右手 OH HO 的关系，彼此互为对映体。 H3C CH3 具有旋光性的分子称作手性分子。 数学上已经严格证明，手性分子的必要和充分条件是不具 备任意次的旋转反映轴Sn
2 光学异构 数学上已经严格证明, 手性分子的必要和充分条件是不具 备任意次的旋转反映轴Sn。 ① 旋光异构现象 光学异构又称旋光异构。旋光异 构是由于分子中没有对称因素(面和对 称中心)而引起的旋光性相反的两种不 同的空间排布。当分子中存在有一个 不对称的碳原子时, 就可能出现两种 旋光异构体。旋光异构体能使偏振光 左旋或右旋, 而它们的空间结构是实 物和镜象不能重合, 尤如左手和右手 的关系, 彼此互为对映体。 具有旋光性的分子称作手性分子。 COOH C H OH H3 C C HO H CH3 HOOC H C COOH OH H3 C *
[M(AA)3(如[Co(en)3)和[M(AA)2X2]型的六配位螯合物有 很多能满足上述条件，其不对称中心是金属本身。 en en Co en [Co(en)3l) [M(AA)2X2] 旋光异构通常与几何异构有密切的关系。一般地反式异构 体没有旋光活性，顺式一可分离出旋光异构体来。 NO2 en en NO2;O2N en Co Co Co en NO2 O2N en en NO2 反式-Co(en)2NO2)2l, 顺式-[Co(en)zNO2)2l 无旋光对映体 有旋光对映体
旋光异构通常与几何异构有密切的关系。一般地反式异构 体没有旋光活性，顺式－可分离出旋光异构体来。 Co Co en en en en Co NO2 en en NO2 O2 N NO2 NO2 O2 N 反式-[Co(en)2 (NO2 )2 ], 顺式-[Co(en)2 (NO2 )2 ] 无旋光对映体 有旋光对映体 [M(AA)3 ](如[Co(en)3 ])和[M(AA)2X2 ]型的六配位螯合物有 很多能满足上述条件, 其不对称中心是金属本身。 Co Co en en en en en en A A M A A A X A M A A X X X [Co(en)3 ]) [M(AA)2X2 ]
配位数为6的八面体不同配合物的立体异构体数 类型 几何异构体数对映体对数立体异构体总数 MA(或MAB) 1 0 1 MA4B2(或MAB) 2 0 2 MABC 2 0 2 MA:BCD 4 1 5 MA,BCDE 9 6 15 MABCDEF 15 15 30 MA2B2C2 5 1 6 MA2B2CD 6 2 8 MA3B2C 3 0 3 M(AA)(BC)DE 5 5 10 M(AB)CD 6 5 11 M(AB)(CD)EF 10 10 20 M(AB)3 2 2 4 M(ABA)CDE 6 3 9 M(ABC)2 6 5 11 M(ABBA)CD 4 3 7 M(ABCBA)F 4 3 7 从上表可见配合物立体异构的复杂性
配位数为6的八面体不同配合物的立体异构体数 类 型 几何异构体数 对映体对数 立体异构体总数 MA6 (或MA5B) 1 0 1 MA4B2 (或MA3B3 ) 2 0 2 MA4BC 2 0 2 MA3BCD 4 1 5 MA2BCDE 9 6 15 MABCDEF 15 15 30 MA2B2C2 5 1 6 MA2B2CD 6 2 8 MA3B2C 3 0 3 M(AA)(BC)DE 5 5 10 M(AB)2CD 6 5 11 M(AB)(CD)EF 10 10 20 M(AB)3 2 2 4 M(ABA)CDE 6 3 9 M(ABC)2 6 5 11 M(ABBA)CD 4 3 7 M(ABCBA)F 4 3 7 从上表可见配合物立体异构的复杂性
7.2.2化学结构异构 结构异构是因为配合物分子中原子与原子间成键的 顺序不同而造成的，常见的结构异构包括电离异构，键合 异构，配位体异构和聚合异构。 1电离异构 名词用于描述在溶液中产生不同离子的异构体，一 个经典的例子是， [Co(NH3)sBr]SO4紫红色 和[Co(NH3)sSO4Br(红色) 它们在溶液中分别能产生SO42-和B一
7.2.2 化学结构异构 结构异构是因为配合物分子中原子与原子间成键的 顺序不同而造成的, 常见的结构异构包括电离异构, 键合 异构, 配位体异构和聚合异构。 1 电离异构 名词用于描述在溶液中产生不同离子的异构体, 一 个经典的例子是， [Co(NH3 )5Br]SO4紫红色 和[Co(NH3 )5SO4 ]Br(红色) 它们在溶液中分别能产生SO4 2－和Br－