7.2.1配合物的立体异构 立体异构可分为几何异构和光学异构两种 1几何异构 在配合物中，配体可以占据中心原子周围的不同位置。 所研究的配体如果处于相邻的位置，我们称之为顺式结构， 如果配体处于相对的位置，我们称之为反式结构。由于配体 所处顺、反位置不同而造成的异构现象称为顺一反异构。 很显然，配位数为2的配合物，配体只有相对的位置，没 有顺式结构，配位数为3和配位数为4的四面体，所有的配位 位置都是相邻的，因而不存在反式异构体，然而在平面四边 形和八面体配位化合物中，顺一反异构是很常见的
立体异构可分为几何异构和光学异构两种 1 几何异构 在配合物中, 配体可以占据中心原子周围的不同位置。 所研究的配体如果处于相邻的位置, 我们称之为顺式结构, 如果配体处于相对的位置, 我们称之为反式结构。由于配体 所处顺、反位置不同而造成的异构现象称为顺－反异构。 很显然, 配位数为2的配合物, 配体只有相对的位置, 没 有顺式结构, 配位数为3和配位数为4的四面体, 所有的配位 位置都是相邻的, 因而不存在反式异构体, 然而在平面四边 形和八面体配位化合物中,顺－反异构是很常见的。 7.2.1配合物的立体异构
①平面四边形配合物 MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异 构体。 A—A A—B M 顺式 M反式 B—B B—A 最典型的是PtNH3)2C2,其中顺式结构的溶解度较 大，为0.25g/100g水，偶极矩较大，为橙黄色粉末，有抗 癌作用。反式难溶，为0.0366g/100g,亮黄色，为偶极 矩为0，无抗癌活性
① 平面四边形配合物 MA2B2型平面四边形配合物有顺式和反式两种异 构体。 最典型的是Pt(NH3 )2Cl2 , 其中顺式结构的溶解度较 大, 为 0.25 g／100g水, 偶极矩较大, 为橙黄色粉末, 有抗 癌作用。反式难溶, 为0.0366 g／100g, 亮黄色, 为偶极 矩为0, 无抗癌活性。 A B B A A B A B M 顺式 M 反式
含有四个不同配体的MABCD]配合物有三种异构体， 这是因为B、C、D都可以是A的反位基团。 AB A—B M M M —B C— 记作M<AB><CD>] [M<AC><BD> [M<AD><BC> 其中的角括弧表示相互成反位。 不对称双齿配体的平面正方形配合物M(AB)2]也有 几何异构现象，如式中(AB)代表不对称的双齿配体。 A—A A—B M 顺式 M 反式 B B B —A
含有四个不同配体的[MABCD]配合物有三种异构体, 这是因为B、C、D都可以是A的反位基团。 其中的角括弧表示相互成反位。 记作 [M<AB><CD>] [M<AC><BD>] [M<AD><BC>] A D B C A C D A B D C B M M M A B B A A B A B M 顺式 M 反式 不对称双齿配体的平面正方形配合物[M(AB)2 ]也有 几何异构现象,如式中(AB)代表不对称的双齿配体
②八面体配合物 在八面体配合物中，MA和MAB显然没有异构体。 在MAB,型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体： 顺式 反式 A MA3B3型配合物也有两种异构体、一种是三个A占据八面体 的一个三角面的三个顶点，称为面式；另一种是三个A位于正方 形平面的三个顶点，称为经式或子午式（八面体的六个顶点都是位 于球面上，经式是处于同一经线，子午式意味处于同一子午线之 上) 面式 经式（子午式）
②八面体配合物 在八面体配合物中, MA6和MA5B显然没有异构体。 在MA4B2型八面体配合物也有顺式和反式的两种异构体： MA3B3型配合物也有两种异构体、一种是三个A占据八面体 的一个三角面的三个顶点, 称为面式；另一种是三个A位于正方 形平面的三个顶点, 称为经式或子午式(八面体的六个顶点都是位 于球面上，经式是处于同一经线，子午式意味处于同一子午线之 上)。 A A B B A A 顺式 A B A B A A 反式 经式(子午式) B A A B A B 面 式 B B A B A A
M(AB)3]也有面式和经式的两种异构体： 面 式 经式 [MA(BC)DI(其中BC为不对称二齿配体)也有面式 和经式的区别。在面式的情况下三个A处于一个三角面 的三个顶点，在经式中，三个A在一个四方平面的三个顶 点之上。 面式 经式 D D
A A C B D A 面式 A A C A D B 经式 [MA3 (BC)D](其中BC为不对称二齿配体)也有面式 和经式的区别。在面式的情况下三个A处于一个三角面 的三个顶点, 在经式中, 三个A在一个四方平面的三个顶 点之上。 [M(AB)3 ]也有面式和经式的两种异构体: A B B A B A 面 式 B B B A A A 经 式 式