吸收曲线的讨论: n0. (1)同一种物质对不同波长光的吸光度不 同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长 入max 400420440460480500520540560580600) (2)不同浓度的同一种物质,其吸收曲线 形状相似max不变。而对于不同物质,它们的 动画) 吸收曲线形状和max则不同。 (3)③吸收曲线可以提供物质的结构信息, 并作为物质定性分析的依 据之一。 (4)不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度A有差异,在 max处吸光度A的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 (5)在max处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸 收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 返 回
吸收曲线的讨论: (1)同一种物质对不同波长光的吸光度不 同。吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长 λmax (2)不同浓度的同一种物质,其吸收曲线 形状相似λmax不变。而对于不同物质,它们的 吸收曲线形状和λmax则不同。 (动画) (3)③吸收曲线可以提供物质的结构信息,并作为物质定性分析的依 据之一。 (4)不同浓度的同一种物质,在某一定波长下吸光度A 有差异,在 λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作为物质定量分析的依据。 (5)在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大,所以测定最灵敏。吸 收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据
3.紫外-可见分子吸收光谱与电子跃迁 品 物质分子内部三种运动形式: (1)电子相对于原子核的运动 (2)原子核在其平衡位置附近的相对振动 (3)分子本身绕其重心的转动 ·分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级 ·三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量 分子的内能:电子能量E。、振动能量E,、转动能量E 即E=E。+E+E △E。>Ev>△E, 上页 下页返回
3.紫外—可见分子吸收光谱与电子跃迁 物质分子内部三种运动形式: (1)电子相对于原子核的运动 (2)原子核在其平衡位置附近的相对振动 (3)分子本身绕其重心的转动 分子具有三种不同能级:电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的,且各自具有相应的能量 分子的内能:电子能量Ee、振动能量Ev 、转动能量Er 即 E=Ee+Ev+Er ΔΕe>ΔΕv>ΔΕr
能级跃迁 紫外-可见光谱属于电子 跃迁光谱。 V"=0 B 电子能级间跃迁的同时 4 总伴随有振动和转动能级间 3 纯电子 的跃迁。即电子光谱中总包 2 跃迁 含有振动能级和转动能级间 j”=0 6 纯振动 跃迁产生的若干谱线而呈现 纯转动 2 跃迁 跃迁 V'=0 = 宽谱带。 双原子分子的三种能级跃迁示意图 上页 下页 返回
能级跃迁 紫外-可见光谱属于电子 跃迁光谱。 电子能级间跃迁的同时 总伴随有振动和转动能级间 的跃迁。即电子光谱中总包 含有振动能级和转动能级间 跃迁产生的若干谱线而呈现 宽谱带
讨论: (1)转动能级间的能量差4E:0.005~0.050eV,跃迁 产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱; (2)振动能级的能量差△E约为:0.05~1eV,跃迁产 生的吸收光谱位于红外区,红外光谱或分子振动光谱; (3)电子能级的能量差4E.较大1~20eV。电子跃迁产生 的吸收光谱在紫外一可见光区,紫外一可见光谱或分子的电子 光谱 上页 下页返回
讨论: (1)转动能级间的能量差ΔEr:0.005~0.050eV,跃迁 产生吸收光谱位于远红外区。远红外光谱或分子转动光谱; (2)振动能级的能量差ΔEv约为:0.05~1eV,跃迁产 生的吸收光谱位于红外区,红外光谱或分子振动光谱; (3)电子能级的能量差ΔEe较大1~20eV。电子跃迁产生 的吸收光谱在紫外—可见光区,紫外—可见光谱或分子的电子 光谱
讨论: (4)吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的 能量差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性 的依据。 (5)吸收谱带强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关, 也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩 尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的max有时可能 相同,但εmax不一定相同; (6)吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比, 定量分析的依据。 上页 下页 返回
讨论: (4)吸收光谱的波长分布是由产生谱带的跃迁能级间的 能量差所决定,反映了分子内部能级分布状况,是物质定性 的依据。 (5)吸收谱带强度与分子偶极矩变化、跃迁几率有关, 也提供分子结构的信息。通常将在最大吸收波长处测得的摩 尔吸光系数εmax也作为定性的依据。不同物质的λmax有时可能 相同,但εmax不一定相同; (6)吸收谱带强度与该物质分子吸收的光子数成正比, 定量分析的依据