第三章 、 酸碱平衡与分布 滴定分析法 曲线 二、配位滴定中的副 第二节 反应及条件稳定常数 化学平衡与 三、氧化还原反应与 滴定分析 条件电极电位 四、沉淀的溶解平衡 下页 2024/9/13 帽財 葛回
2024/9/13 第三章 滴定分析法 第二节 化学平衡与 滴定分析 一、酸碱平衡与分布 曲线 二、配位滴定中的副 反应及条件稳定常数 三、氧化还原反应与 条件电极电位 四、沉淀的溶解平衡
酸碱平衡与分布曲线 化学反应进行的程度通常用反应的平衡常数来衡量。化学平衡是化学 分析法的基础。本节从分析化学的角度讨论有关的反应平衡及相关问题。 1.酸碱平衡与平衡常数 HA H,O=H3O++A- K=HJA1/HAI A+H,O=HA+OH- K=HAJOH-1/A-1 K。·K6=Kw 2.溶液pH的计算 对于一元弱酸HA溶液，存在着以下质子转移反应： HA =H++A- ;[A】=KHA/H+I H,O=H++OH· [OH-1=K/H+] 由质子平衡条件：H=A+[OH】 得： [H+]2=Ko[HA]+K 上页 下页 返回
一、酸碱平衡与分布曲线 化学反应进行的程度通常用反应的平衡常数来衡量。化学平衡是化学 分析法的基础。本节从分析化学的角度讨论有关的反应平衡及相关问题。 1.酸碱平衡与平衡常数 HA + H2O = H3O+ + A - Ka = [H + ][A - ] / [HA] A- +H2O = HA +OH - Kb =[HA][OH - ] / [A - ] Ka · Kb = Kw 2.溶液pH的计算 对于 一元弱酸HA溶液，存在着以下质子转移反应： HA = H + +A - ； [A - ] =Ka [HA] / [H + ] H2O = H + +OH - ； [OH - ]=Kw / [H + ] 由质子平衡条件：[H + ]=[A - ]+[OH - ] 得： [H+ ] 2 = Ka [HA] + Kw
溶液pH计算的准确式与简化式的讨论： [H+2=K[HA]+K 上式为计算一元弱酸溶液中H]的精确公式。 但式中的HA为HA的平衡浓度，未知项。 引入分布系数δ： HA]=c·δHA 得一元三次方程： [H+3+KaH+2一（cK+Kw)H+—KKw=0 上页 下页 返回
[H+ ] 2= Ka [HA] + Kw 上式为计算一元弱酸溶液中[H+ ]的精确公式。 但式中的[HA]为HA的平衡浓度，未知项。 引入分布系数δ： [HA]=c ·δHA 得 一元三次方程： [H + ] 3+Ka [H + ] 2—（cKa+Kw）[H + ]—KaKw =0 溶液pH计算的准确式与简化式的讨论:
讨论： (1)当计算允许有5%的误差时，如果弱酸的浓度 不是太小，即：cK≥105，可近似认为HA等于总 浓度c,则： H+]2=cK+K (2)若弱酸的Km也不是太小（cK≥10Kw),忽略 K项，则可得最简式： H+]2=cK 由以上一元弱酸的讨论，可总结出几种酸溶液计 算H]的公式及适用条件。 下页 返回
讨论： （1） 当计算允许有5%的误差时，如果弱酸的浓度 不是太小，即：c/Ka≥105，可近似认为[HA]等于总 浓度c ，则： [H+ ] 2 = cKa + Kw （2） 若弱酸的Ka也不是太小（cKa≥10Kw)，忽略 Kw项，则可得最简式： [H+ ] 2 = cKa 由以上一元弱酸的讨论，可总结出几种酸溶液计 算[H+ ]的公式及适用条件
几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) (a)精确计算式 [H1=K[HA]+Kw 元弱酸 (b)近似计算式，应用条件：c/K,≥105 [H*]=cK+Kw (c)最简式，应用条件：c/K≥105；cK≥10K [H*]=cK 两性物质 最简式，应用条件：c/K≥105；cK≥10Kw [H+]=KaIKd2 上页 下页返回
几种酸溶液计算[H+]的公式及使用条件(1) ( a)精确计算式 = Ka + KW + [H ] [HA] (b)近似计算式，应用条件：c / Ka≥105 = cKa + KW + [H ] (c)最简式，应用条件：c / Ka≥105; cKa≥10Kw 一 元 弱 酸 a = cK + [H ] 两 性 物 质 最简式，应用条件：c / Ka1≥105; cKa2≥10Kw 1 2 [H ] = Ka Ka +