H (T,P)=HT, P)+rEIna aμA+bB=gμG+hpH 得:In G H A WB rt guG +hpH -auA -bAB 式中μ为纯物质i(液体或固体)在T P条件下的化学势。 通常的压力P对凝聚相的饱和蒸气压P 影响很小,可以忽略不计
i (T, P) = i * (T, P) + RTln a i a A + b B = g G + h H 得 ： = − （ + − − ） b G H A B B a A h H g G g h a b R T 1 ln a a a a • 式中 i * 为纯物质 i（液体或固体）在 T、 P 条件下的化学势。 • 通常的压力 P 对凝聚相的饱和蒸气压 Pi * 影响很小，可以忽略不计
即:p(T,P)≈(T,PO)=(T (T):温度T下凝聚态纯标准态化学势 代入上式 In H RT SuC +hue a儿L b b B B InKe 上式右侧仅与温度有关,K称为标准平 衡常数(无量纲)
即： i * (T, P) i * (T, P) = i (T) ◼ i (T)：温度T下凝聚态纯 i 标准态化学势 代入上式： = = − + − − a a a a a lnK (g h a b ) R T 1 ln b G H A B B a A h H g G •上式右侧仅与温度有关，Ka 称为标准平 衡常数（无量纲）
即,对于非理想溶液液相反应: K (只与温度有关,无量啊) a A WB ■若反应物质构成的溶液为理想溶液,即 1,a:=x: 则 K°=XX=K.(理想溶液 a 式中K为摩尔分数平衡常数
即，对于非理想溶液液相反应： b （只与温度有关，无量纲 ） B a A h H g G K a a a a a = ◼若反应物质构成的溶液为理想溶液，即 i =1，ai = xi ◼则： b x （理想溶液） B a A h H g G K x x x x K = = a 式中 Kx 为摩尔分数平衡常数
若参加反应的物质均为溶于同一溶剂中的溶 液的溶质,则溶质的化学势可表为 u, T, P)=u(T, P)+RTIn a (P;=kx;:、;=kxax、;) H(,P)+ RTIn a、 (P=km(m /m)mi=kami) u"(T, P)+RTIn a (Pi=k (c/ce)yi =ka
• 若参加反应的物质均为溶于同一溶剂中的溶 液的溶质，则溶质的化学势可表为： • i (T, P) = i * (T, P) + RTln ax, i ( Pi = kx xi x, i = kx a x, i ) = i (T, P) + RTln am, i ( Pi = km (mi /m)m,i = km am, i ) = i (T, P) + RTln ac, i ( Pi = kc (ci /c)c, i = kc ac, i )
■稀溶液中: H =u+RTInx=H+RTIn(m; /me) H A+RTIn(c/ce) G (cG/e°)"(cn/c°) (c a c/c 0、a e\bY B A Cp/c B G O、-△v K K △v K a b Y, C B =K0.K
◼ 稀溶液中： i = i * + RTln xi = i + RTln (mi /m) = i + RTln (ci /c) b ,c B a A h H g G b B a A h H g O G ,c K (c / c ) (c / c ) (c / c ) (c / c ) K = = a a a a a b ,c c ,c B a A h H g G (c ) K K (c ) K c c c c − − = = Kc K ,c =