三、非理想气体(高压反应)化学平衡 当气相反应是在高压下进行,气体不能 被看作理想气体: H=pe(Pi=Pe,Y;1)+RTIn(i/Pe) 标准平衡常数: K Gf。/P°)(1/P°)b SA/PO )(R/P e\b (K只与温度有关
三、非理想气体( 高压反应)化学平衡 ◼ 当气相反应是在高压下进行，气体不能 被看作理想气体： i = i (Pi =P , i =1) + RTln( f i / P) ◼ 标准平衡常数： （ 只与温度有关） （ ）（ ） （ ）（ ） = f f f f f f K / P / P / P / P K b B a A h H g G
f。/P°)(/1/P°)b (fA/P9)(n/P° 设:f;=P1Y 则:K (P。/P9)(Pu/P°)yg·mh (PA/P°)"(PB/P°)by3 b A B 或:KP=KpeK (其中:K,=Y1与压力有关 a A B
设： f i = Pi i b B a A h H g G b B a A h H g G P / P P / P P / P P / P K = （ ）（ ） （ ）（ ） 则 ： f 或：Kf = KP K （其中： b 与压力有关） B a A h H g G K = b B a A h H g G / P / P / P / P K （ ）（ ） （ ）（ ） = f f f f f
P吕·P K H 0、△v a b KP·(P) A B -K (P )v. Ky 由于K,与压力有关 留∴KPe、Kp也与压力有关 K KpK (PO)v=KP. (PO)Av f (非理气)
◼ 由于 K与压力有关 ◼ ∴ KP 、KP 也与压力有关 1 b P B a A h H g G P K (P ) K K (P ) P P P P K − = = = f （非理气） = (P ) = K (P ) K K KP P f
在K、Kpe、Kp中,只有KP只是 温度的函数,定温下为常数 所以对于非理想气体反应平衡常数计 算,只能用KP
• 在 Kf 、KP 、KP 中，只有 Kf 只是 温度的函数，定温下为常数。 • 所以对于非理想气体反应平衡常数计 算，只能用Kf
四、液相反应 aA+bB分>gG+hH 如果参加反应物质所构成的溶液为非理 想溶液,那末根据一般互溶物中组分化 学势表示式: 叫(1,P)=(T,P)+RTna; 代入关系式:a以+b3=g+hH
四、液相反应 a A + b B g G + h H ◼如果参加反应物质所构成的溶液为非理 想溶液，那末根据一般互溶物中组分化 学势表示式： i (T, P) = i * (T, P) + RTln a i ◼代入关系式：aA + b B = g G + h H