def dE1dn2、反应速率的定义T一dtVB dt对于任意反应aA + bB→gG + hHdn1dn1 dnG _ 1 dnHT=dtbdtgdthdta注意：（1）与选择物质B无关：(2)）对何种条件下进行的反应都是严格的、正确的，(3）恒容条件下的速率表达形式r=J/V：
11 dt dn dt d J B B def 1 dt dn dt h dn dt g dn dt b dn a J A B G H 1 1 1 1
3.单位体积的反应速率rl mol·dmt3.s-lmol·L-l.s-1ordedn1dBdcB1VdtVdtVVBdtdt例如对于气相反应：在定温定容条件下2NO + Br2→2NOBr1 d[NO]d[Br,]1 d[NOBr=2dtdt2dt
12 Vdt dn Vdt d V J r B B 1 dt d B dt dc B B B 1 1 [ ] dt d NOBr dt d Br dt d NO r [ ] 2 [ ] [ ] 1 2 1 2
二、反应速率的实验测定Experimental measurementof rate以c～t作图，得一曲线，求各点的切线，其斜率：dc/dt，即可求出相应时刻的r=dc/dt
13 c t
浓度测定方法分为1.化学法，2.物理法1、化学法：化学分析法测浓度关键是“冻结反应”，方法有：骤冷、冲稀、加阻化剂或脱离催化剂等。其优点是设备简单，测量直接：缺点是很难找到合适的“冻结方法”2、物理法：测量某种物理性质，条件是该性质与浓度有单值函数关系。压力，旋光度、折光率、电导、比色、光谱等物理性质均可应用，其优点是间接测量，不干扰反应，方便，迅速，可连续测定
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三、反应速率的经验表达式：1dcB积分式:CB=f(t)微分式： r=f(cB)=dt2虽有相同的化学反应计量方程式，由于反应机理不同，反应速率方程不同：r = k[H,][I,]H+I →2HIk[H, ][Br,]1/2H2+Br2→2HBr1+k[HBr]/[Br]H,+ Cl2 →2HCIr = k[H,I[C,]/
15 dt dc r f c B B B 1 ( ) [ ][ ] 2 2 r k H I 1 [ ]/[ ] [ ][ ] 2 ' 1/ 2 2 2 k HBr Br k H Br r 1/ 2 2 2 r k[H ][Cl ]