(甲)卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下， 。 AX中的卤原子不易被OH、RO:、CN、NH,等核 试剂取代； 不与AgNO3的醇溶液起反应； ·不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 例： CI NaOH/0,难」 Why? AX中的C-X键具有部分双键性质，难以断开！
(甲) 卤苯型卤代物的特殊稳定性 在一般条件下， • ArX中的卤原子不易被OH - 、RO - 、CN -、NH3等核 试剂取代； • 不与AgNO3的醇溶液起反应； • 不能做为付氏反应的烃基化试剂使用。 Cl NaOH/H2 O 难！ Why? 例： ArX中的C-X键具有部分双键性质，难以断开!
·杂化轨道理论的解释： 96t 即：〈 C 多电子pπ共轭 00 使C一X键具有双键性质 ·共振论的解释： 3-80.0.8 C-X键具有双键的性质 同
• 杂化轨道理论的解释： • 共振论的解释： 使C－X键具有双键性质 即 ： C l 多电子p- 共 轭 C l C C C C C C Cl Cl Cl Cl Cl C-X键具有双键的性质 + - - + - +
(乙)苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼： ·易发生S1和S2反应； ·易与AgNO,的醇溶液起反应； ·还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。 例1： - )-CH2OH(快于饱和卤烃) ○-cH,c1N6NM0, CH2CN(快于饱和卤烃) CH2NH2(快于饱和卤烃)
(乙) 苄基型卤代物的特殊活泼性 这类卤代物中的卤原子活泼： • 易发生SN 1和SN 2反应； • 易与AgNO3的醇溶液起反应； • 还可做为付氏反应的烃基化试剂使用。 CH2 Cl NaOH/H2 O CH2 OH （快于饱和卤烃） C H2 C l NaCN/H2 O C H2 C N （快于饱和卤烃） C H2 C l N H3 /ROH C H2 N H2（快于饱和卤烃） 例1：
例2： CI 不反应 CH2CI 醇 AgNO3 AgC1Y(快)+PhCHONO2. CH2CH2CI AgCIY(慢) (区别三种不同的卤代芳烃) 例3： CH2CI CH2 为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性？
(慢) (快) C l C H2 C l + PhCH2 ONO2 醇 + AgNO3 C H2 C H2 C l AgCl 不反应 AgCl CH2 Cl AlCl3 + CH2 - 例2： 例3： (区别三种不同的卤代芳烃) 为什么苄基型卤代芳烃具有特殊的活泼性?
ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性，容易断开！ SN1: -C 6 H 即： 州2中的正电荷得以分散 PhCH,的稳定性增加 00 SN2: CI CI H H 即：过渡态 C6H5- 的稳定性增加 H H Nu Nu
+ 即 ： C H2 中的正电荷得以分散， PhCH2 + 的稳定性增加 + + + H H C C C C C C C + C C C C C C C H H C l N u 即 ：过渡态 C6 H5 C H H Cl Nu 的稳定性增加 SN2： SN1： ArCH2X中的C-X键具有特殊的活泼性，容易断开!