玻璃态,链段运动冻结,难以反应 非晶态高分子高弹态:链段活动增大,反应加快 粘流态:可顺利进行 即使均相反应,高分子的溶解情况发生变化时,反 应速率也会发生相应变化 链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态 溶剂改变,链构象亦改变,官能团的反应性会发生 明显的变化 轻度交联的聚合物,须适当溶剂溶胀,才易进行反应 如苯乙烯-二乙烯基苯共聚物,用二氨乙烷溶胀后 才易磺化
轻度交联的聚合物，须适当溶剂溶胀，才易进行反应 如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后， 才易磺化 非晶态高分子 玻璃态，链段运动冻结，难以反应 高弹态：链段活动增大，反应加快 粘流态：可顺利进行 链构象的影响 高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态 溶剂改变，链构象亦改变，官能团的反应性会发生 明显的变化 即使均相反应，高分子的溶解情况发生变化时，反 应速率也会发生相应变化
8.2聚合度相似的化学转变 纤维素的化学反应 纤维素是第一个进行化学改性的天然高分子 纤维素有许多重要衍生物 纤维素的结构如下 粘胶纤维 OH CH2OH 纤维素硝酸酯 00~口纤维素醋酸酯 OH 0 纤维素醚类: CH2OH 甲基、乙基、羧 甲基纤维素
纤维素的结构如下 粘胶纤维 纤维素硝酸酯 纤维素醋酸酯 纤维素醚类： 甲基、乙基、羧 甲基纤维素 OH CH2 OH OH O O OH CH2 OH OH O O 纤维素的化学反应 纤维素是第一个进行化学改性的天然高分子 纤维素有许多重要衍生物 8. 2 聚合度相似的化学转变
粘胶纤维的制造 CHOH CH2ONa 20% NaoH 0 0/OH OH 碱纤维素 浸渍1~2h ONa 10~15% 30~45℃C 20~30℃ H2SOA 2 h 喷丝 CH20C-SNa CH2OC-SNa 0 0 OH 30~40h OH 0 0 OC-SN 将部分黄酸盐水解成羟基, 纤维素黄酸钠 成为粘度较大的纺前粘胶液 (0.5个黄酸根/3个羟基)
粘胶纤维的制造 20% NaOH 浸渍 1～2 h 碱 纤 维 素 CS2 20 ～ 30 ℃ 2 h 纤维素黄酸钠 （0.5 个黄酸根 / 3个羟基） 18 ℃ 30 ～40 h 将部分黄酸盐水解成羟基， 成为粘度较大的纺前粘胶液 10～15％ H2SO4 喷丝 30～45 ℃ －CS2 OH CH2 OH OH O O ONa CH2 ONa OH O O S S O O OH CH2 OC-SNa OC-SNa S O O OH CH2 OC-SNa ONa
聚醋酸乙烯酯的反应 聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯的水解得到 CH2-CH CH3OH CH2-CHwm OH OH 聚乙烯醇缩醛化反应可得到重要的高分子产品 CH CH-CH2 CHw RCHo cha -cH CHv OH OH CH 缩甲醛:進尼纶 R 缩丁醛:良好的玻璃粘合剂
聚醋酸乙烯酯的反应 聚乙烯醇只能从聚醋酸乙烯酯的水解得到 聚乙烯醇缩醛化反应可得到重要的高分子产品 CH2 CH OCOCH3 OH CH3 OH CH2 CH OH 缩甲醛：维尼纶 缩丁醛：良好的玻璃粘合剂 S O O OH CH2 OC-SNa ONa OH R C H O C H2 C H2 CH CH H+ + RCHO OH CH CH2 CH O