醇的化学性质 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应) ROH Na RONa +h, 醇钠 水 甲醇 乙醇 异丙醇 pKa 15.7 16 18 18 RONa+H,O— ROH NaOH 2025/4/2 6 返回
2025/4/2 6 ROH + Na RONa + H2 1 2 RONa H O ROH NaOH + 2 + 水 甲醇 乙醇 异丙醇 pKa 15.7 16 18 18 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应) 醇 钠 醇的化学性质I
醇的化学性质！ 羟基氢的酸性 (与活泼金属反应 醇与其它活泼金属如K、Mg、A、A-Hg等反应。 2 CHCH,OH Mg (CH CH2O)2Mg H2 6(CH)CHOH 2AI- 2[CH3)2CHO1AN+3H2↑ 应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。 (CH)COK (CH )3COCH+KI 醇的反应活性：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 7 醇与其它活泼金属如K、Mg、Al、Al-Hg等反应。 (CH3 ) 3 COK CH3 I (CH3 ) 3 COCH3 + + KI CH3 CH2 OH Mg (CH3 CH2 O) 2 + 2 Mg + H2 (CH3 ) 2 CHOH Al [(CH3 ) 2 CHO] 6 + 2 2 3 Al + 3H2 应用：醇钠（钾）中的烷氧基负离子常用作非水 介质中的亲核试剂。 醇的反应活性：甲醇> 伯醇 > 仲醇 > 叔醇 羟基氢的酸性 醇的化学性质 (与活泼金属反应) I
醇的化学性质Ⅲ 酯化反应 √与无机酸的反应 C2H,O÷H+HOSO,OH C2HO-SO2OH H,O CH2O+H CH,ONO, H2S04 硝 CHO-H 3HO+NO2 CHONO, 3H,O CH,O+H CH,ONO2 甘 3C H OH POCl (C2HgO)P=O 十 3 HCI √与有机酸反应 R-COH HORH R-C-OR H,O 2025/4/2 返回
2025/4/2 8 ✓与无机酸的反应 C2 H5 O H + HO SO2 OH C2 H5 O SO2 OH + H2 O CH2 O H CHO CH2 O H H + 3HO NO2 H2 SO4 C4 H9 OH POCl 3 (C4 H9 O) 3 3 + P=O + 3 HC l ✓与有机酸反应 C O R OH + H OR' + H2 O H + C O R OR' CH2 ONO2 CHONO2 CH2 ONO2 硝 化 甘 油 + 3H2 O 醇的化学性质II 酯化反应
醇的化学性质Ⅲ 羟基的卤代 √醇与恒沸HX酸反应 ROH HX RX (RX)+H,O 工业及实验室制备卤烃 i 醇与PX3、PCL或SOCL,的反应 ROH+ PX3(或P+X2) RX HPO (X=Br,I) 优点：产物不发生重排 2025/4/2 上页 下页 返回
2025/4/2 9 ✓ 醇与恒沸HX酸反应 工业及实验室制备卤烃 醇的化学性质III 羟基的卤代 ✓ 醇与PX3、PCl5或SOCl2的反应 ROH PX3 RX H3 PO3 P + X2 ) ( X=Br, I) + (或 + 优点：产物不发生重排 ROH + HX RX ( ) R'X + H2 O
羟基的卤代反应 与恒沸HX酸反应 SN RCH—OH+ HX RCH,X H,O /S、1历程分两步，反应速率只与醇有关) H RCH,OH RCH2-OH,HO RCH,、X RCH,-X 快 羟基氧的质子化：将弱离去基团 碳正离子中间体 OH转化为强离去基团，0 √S、2历程（不分步，反应速率与醇及HK酸均有关） RCH2OH RCH2一X 快 RCH2-OH,x R 2025/4/2 10 返回
2025/4/2 10 SN 羟基的卤代反应 与恒沸HX酸反应 ✓ SN1历程(分两步，反应速率只与醇有关) RCH2 OH + HX RCH2 X + H2 O ✓ SN2历程(不分步，反应速率与醇及HX酸均有关) RCH2 OH RCH2 OH2 H2 O RCH2 RCH2 X H X + + 快 . — + RCH2 OH RCH2 OH2 H2 O RCH2 X H + X [ X CH2 R OH2 ] + 快 . + _ 羟基氧的质子化:将弱离去基团 OH-转化为强离去基团H2O 碳正离子中间体