△Hdpfusm固一液平衡(3）-Clapeyron方程dTT△VfusmHASmdTT△Dm当温度变化不大时，ArisHm和AiusVm可看作常数△HrT2dTPfusmT△VTDfusmH△TfusmInp2 - Pi :T△Vfusm26
26 （3）固－液平衡 dT T V H dp fus m fus m T T p p = 2 1 2 1 fus m fus m T V H dT dp = 当温度变化不大时，fusHm和fusVm可看作常数 = 2 1 2 1 T T fus m fus m p p T dT V H dp -Clapeyron方程 1 2 2 1 ln T T V H p p fus m fus m − =
例环已烷在其正常沸点(80.75℃)时，气化热为358J.g-l，液、气密度分别为0.7199和0.0029gcm3。(1)计算沸点时dp/dT的近似值和精确值：(2)估算p=5×104Pa时沸点：(3)欲使环已烷在25℃时沸腾，应将压力降低至多少？解（1）应用克拉贝龙方程计算精确值：AH358×84dpm353.75×84(1/0.0029 -1/0.7199)×10-6dTTAVm= 2.95kPa· K-127
27 例 环己烷在其正常沸点(80.75℃)时，气化热为 358 Jg -1，液、气密度分别为0.7199和0.0029 gcm-3 。 m m T V H dT dp = 6 358 84 353.75 84(1/ 0.0029 1/ 0.7199) 10− = − 1 2.95 − = kPa K (1)计算沸点时dp /dT的近似值和精确值； (2)估算p=5×104Pa时沸点； (3)欲使环己烷在25℃时沸腾，应将压力降低至多少？ 解 (1) 应用克拉贝龙方程计算精确值：
AH358dpm:2.93kPa·K-1353.75(1 / 0.0029)×10-6dTTVm,gH△P2(2)应用克-克方程mvapInR(TT,pi5×10411358×84InT2=330.9KRT2101325353.751358×84P2(3)同(2)InR353.75101325298.2p=1.50 X 104Pa28
28 1 6 , 2.93 353.75(1/ 0.0029) 10 358 − − = = kPa K TV H dT dp m g m − = 1 1 2 2 1 1 ln R T T H p p vap m − = 2 4 1 353.75 358 84 1 101325 5 10 ln R T (2)应用克-克方程 T2=330.9K − = 298.2 1 353.75 358 84 1 101325 ln 2 R p (3)同(2) p=1.50×104Pa
2.外压对蒸气压的影响》蒸气压是液体自身的性质。定温下，把液体放在真空容器中，液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸气压就是液体的蒸气压。此时在液体上面只有自身的蒸气，其外压就是平衡时蒸气的压力。>如果将液体放在情性气体中，例如空气中（并设空气不溶于液体），则外压就是大气的压力，此时液体的蒸气压将有所改变。1PmIn(P-P.9RTpa29
29 2. 外压对蒸气压的影响 g m * * e g g (l) ln ( ) p V p p p RT = − ➢ 蒸气压是液体自身的性质。定温下，把液体放在真空容器 中，液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸气压就是液体 的蒸气压。此时在液体上面只有自身的蒸气，其外压就是平 衡时蒸气的压力。 ➢如果将液体放在惰性气体中，例如空气中（并设空气不溶于 液体），则外压就是大气的压力，此时液体的蒸气压将有所 改变
3.水的相图f=3-d（1）水的相图(p-T图)相图：研究多相系统的状态如何随着温度、压力和浓度等变量的改变而发生变化，并用图形来表示系统状态的变化，这种图就叫相图。（2）分析相图30
30 3. 水的相图 f = 3 – （1）水的相图(p-T图) （2）分析相图 相图：研究多相系统的状态如何随着温度、压力和 浓度等变量的改变而发生变化，并用图形来表示系 统状态的变化，这种图就叫相图