R:独立的化学平衡数说明:(1)应为所讨论条件下实际存在的反应。例:N22、H,和NH,系统,R=?常温下,R=0,在高温和有催化剂存在的条件下,R=1(2)应为独立的化学平衡。例:系统中有如下反应,R=?CO+H,O→CO2 +HCO+-0,→CO,R=22R=S-N(S=物种数,N=元素数)H, +0→H,026
6 R:独立的化学平衡数 说明: (1)应为所讨论条件下实际存在的反应。 R=S-N (S=物种数,N=元素数) 例:N2、H2和NH3系统,R=? 常温下,R=0,在高温和有催化剂存在的条件下,R=1 (2)应为独立的化学平衡。 例:系统中有如下反应,R=? H O H O CO O CO CO H O CO H 2 2 2 2 2 2 2 2 2 1 2 1 + ⎯→ + ⎯→ + ⎯→ + R=2
R:独立的浓度关系数说明:该浓度关系可以是指定关系,也可以是随着化学反应的进行而产生的。只对同相的物质有意义。例1.NH,CI(s)在真空容器中分解成NH(g)和HCI(g)达平衡。R'=1例2.NH,CI(s)在含有一定量NH(g)的容器中,分解成NH,(g)和HCI(g)达平衡。R'=0例3.CaCO(s)在真空容器中,分解成CO2(g)和CaO(s)达平衡。R'=0
7 R’:独立的浓度关系数 说明:该浓度关系可以是指定关系,也可以 是随着化学反应的进行而产生的,只对同相 的物质有意义。 例 1. NH4Cl(s)在真空容器中分解成NH3 (g)和HCl(g)达平衡。 R’ =1 例 2. NH4Cl(s)在含有一定量NH3 (g)的容器中,分解成NH3 (g)和 HCl(g)达平衡。 R’ =0 例 3. CaCO3 (s)在真空容器中,分解成CO2 (g)和CaO(s)达平衡。 R’ =0
例 NaCI-H,O系统NaCl, H,O: S=2, R=0,R'=0, C-2NaCI不饱和水溶液Nat, CI-,H,O : S=3, R=0.R'=-1: [Na+]=[CI-],C= 3- 1=2NaCI饱和水溶液,有NaCI(s)存在NaCI(s), Nat, CI-, H,O : S=4,R=1: NaCI(s) 台 Na++ CI-R'=1: [Na+]=[CI-],C=4-1-1=28
8 例 NaCl-H2O系统 NaCl,H2O: S=2, R=0, R’=0, C=2 NaCl不饱和水溶液 Na+ , Cl-, H2O : S=3, R=0, R’=1: [Na+ ]=[Cl-], C= 3– 1=2 NaCl饱和水溶液,有NaCl(s)存在 NaCl(s), Na+ , Cl-, H2O : S=4, R=1: NaCl(s) Na++ Cl-, R’=1: [Na+ ]=[Cl-], C= 4 – 1– 1=2
系统确定后,其组分数是确定的NaCl(s), Nat, CI-, H,O ,H+ , OH-:S=6, R=2:NaCI(s)← Na++ CI-, H,O H+ + OH-R'=2: [Na+]=[CI-], [H+]=[OH-]电中性[Na+]+[H+]=[CI-]+[OH-]不是独立的浓度关系,C=6-2-2=2
9 系统确定后,其组分数是确定的 NaCl(s), Na+ , Cl-, H2O ,H+ , OH-: S=6, R=2: NaCl(s) Na++ Cl-, H2O H+ + OH-, R’=2: [Na+ ]=[Cl-], [H+ ]=[OH-], 电中性 [Na+ ]+[H+ ]=[Cl-]+[OH-]不是独立 的浓度关系, C=6– 2–2=2
例固体NaCI,KCI,NaNO3,KNO,与H,O达平衡解 Na+ CI, K+, NO3, H,O : S=5电中性 [Nat]+[K+]=[CI-]+[NO3-], R'=1C=5-1= 4或饱和水溶液,有固体存在NaCl, KCl, NaNO3, KNO3, Nat, CI-, K+ , NO3H,0 : S= 9,R=4: NaCI(s) <> Na++ CI-,...R'=1:电中性 [Na+]+[K+]=[CI-]+[NO3-]C-9-4-1=410
10 例 固体NaCl, KCl, NaNO3 , KNO3与H2O达平衡 解 Na+ Cl- , K+ , NO3 - , H2O : S=5 电中性 [Na+ ]+[K+ ]=[Cl-]+[NO3 -], R’=1 C= 5– 1= 4 或 饱和水溶液,有固体存在 NaCl, KCl, NaNO3 , KNO3 , Na+ , Cl-, K+ , NO3 - , H2O : S= 9, R=4: NaCl(s) Na++ Cl-,. R’=1:电中性 [Na+ ]+[K+ ]=[Cl-]+[NO3 -], C=9– 4 –1= 4