归东理王大写 波谱分析-质谱法 分子离子峰应该： > 在质谱图上具有较高（或最高）质荷比的离子峰； >分子离子峰是奇电子离子峰； >分子离子峰能合理丢失各种碎片 如何鉴别分子离子峰？ 1、N律 由C、H、O、X（卤素)组成的有机化合物，M一定是偶数。 由C、H、O、 N组成的有机化合物，N奇数，M奇数。 由C、H、O、N组成的有机化合物，N偶数，M偶数。 2025/4/2 26
波谱分析-质谱法 2025/4/2 26 如何鉴别分子离子峰？ 分子离子峰应该: ➢ 在质谱图上具有较高（或最高）质荷比的离子峰； ➢ 分子离子峰是奇电子离子峰； ➢ 分子离子峰能合理丢失各种碎片 1、 Ｎ律 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、X（卤素）组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数，Ｍ奇数。 由Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数，Ｍ偶数
归东理工大军 波谱分析-质谱法 2、与邻近的峰相差是否合理 分子离子不可能裂解出三个以上的氢原子和小于 一个甲基的基团，故分子离子峰的左面不可能出现小 于3~14个质量单位的峰。 二、 分子离子峰的相对强度 分子离子峰的相对强度取决于分子离子的稳定性 ， 而一般分子离子的稳定性与分子的化学稳定性是一致 的。具有大共轭体系的分子离子稳定性很高，有π键的 化合物分子离子的稳定性较高。 2025/4/2 27
波谱分析-质谱法 2025/4/2 27 2、 与邻近的峰相差是否合理 分子离子不可能裂解出三个以上的氢原子和小于 一个甲基的基团，故分子离子峰的左面不可能出现小 于3～14个质量单位的峰。 二、分子离子峰的相对强度 分子离子峰的相对强度取决于分子离子的稳定性， 而一般分子离子的稳定性与分子的化学稳定性是一致 的。具有大共轭体系的分子离子稳定性很高，有π键的 化合物分子离子的稳定性较高
归东理王大写 波谱分析-质谱 分子离子的相对强度可归纳如下 1、芳环>脂环化合物>硫醚、硫酮>共轭烯 这些化合物的分子离子峰均较强，芳烃、杂 芳烃的分子离子峰在质谱图中往往是基峰。 2、直链酮、酯、酸、醛、酰胺等化合物的分子离 子峰通常可见。 3、脂肪族醇、胺、亚硝酸酯、 硝酸酯、硝基化合 物及多支链化合物容易裂解，分子离子峰通常很 弱或不出现。 2025/4/2 28
波谱分析-质谱 2025/4/2 28 分子离子的相对强度可归纳如下 1、芳环>脂环化合物>硫醚、硫酮>共轭烯 这些化合物的分子离子峰均较强，芳烃、杂 芳烃的分子离子峰在质谱图中往往是基峰。 2、直链酮、酯、酸、醛、酰胺等化合物的分子离 子峰通常可见。 3、脂肪族醇、胺、亚硝酸酯、硝酸酯、硝基化合 物及多支链化合物容易裂解，分子离子峰通常很 弱或不出现
归东理工大军 波谱分析-质谱法 4、烯烃分子离子峰相对强度比烷烃高，烯烃的对 称性越强，分子离子峰强度越大。 当分子离子峰的强度较低或难以辨认时，可 采用下列方法提高其强度： 1、降低离子源的轰击电压，由通常的70eV降低到 15eV,以降低分子离子的能量，减少其进一步断裂 的几率： 2、改用其它较温和的电离方法，如化学电离、场 电离等； 2025/4/2 29
波谱分析-质谱法 2025/4/2 29 4、烯烃分子离子峰相对强度比烷烃高，烯烃的对 称性越强，分子离子峰强度 越大。 当分子离子峰的强度较低或难以辨认时，可 采用下列方法提高其强度： 1、降低离子源的轰击电压，由通常的70eV 降低到 15eV，以降低分子离子的能量，减少其进一步断裂 的几率； 2、改用其它较温和的电离方法，如化学电离、场 电离等；
归东理工大写 波谱分析-质谱法 3、降低样品的汽化温度； 4、制备衍生物，将极性高、沸点高、热不稳定的 样品转变成沸点低的衍生物。 2025/4/2 30
波谱分析-质谱法 2025/4/2 30 3、降低样品的汽化温度； 4、制备衍生物，将极性高、沸点高、热不稳定的 样品转变成沸点低的衍生物